大学实验化学 化学反应速率

PAGEPAGE1大学实验化学化学反应速率难题解析HYPERLINK[TOP]例7-1HNO2分解反应机理如下，求总反应的速率方程表示式。分析复合反应的每一步都是元反应，反应的速率方程由速率控制步骤决定。解，=v=例7-2证明一级反应完成99.9%所需要的时间近似为半衰期的10倍。解t1/2=0.693/k例7-3根据如下的气相反应相关数据T(K)600645k(L2·mol-2m·in-1)6.621056.8110k’(L·mol-1·min-1)8.4040.8求：（1）两个温度下的平衡常数。（2）正向反应和逆向反应的活化能。解（1）600K时，640K时，（2）正反应的活化==2.02kJ·mol-1逆反应的活化能==113.0kJ·mol-1学生自测题HYPERLINK[TOP]HYPERLINK判断题HYPERLINK选择题HYPERLINK填空题HYPERLINK问答题HYPERLINK计算题一、判断题（对的打√，错的打×）1．化学反应速率常数kA与反应物的浓度有关。（）2．对于元反应，反应速率常数总是随着温度的升高而增大。（）3．凡速率方程式中各物质浓度的指数等于反应方程式中其化学式前的系数时，此反应为元反应。（）4．质量作用定律仅适用于元反应。（）5．反应N2（g）+3H2（g）→2NH3（g），因N2、H2、NH3都处于同一相中，所以此反应中催化剂的催化作用为均相催化。（）二、选择题（将每题一个正确答案的标号选出）HYPERLINK[TOP]一、判断题1．×2．√3．×4．√5．×二、选择题1．D2．C3．D4．C5．C三、填空题1．（1）（2）32．（3）一级3．（4）一级（5）s—1四、问答题（略）五、计算题1．解：因为该药物的降解为一级反应设该药物的有效期为x个月，则：2．解：（1）设速率方程式为①②③由①和②式得：n=1由②和③式得：m=2∴速率方程式为反应级数为三级（2）将表中数据代入速率方程式中得：L2·mol–2·s–1（3）=0.015mol·L–1，=0.025mol·L–1时，代入速率方程：mol·L–1·s–1章后习题答案HYPERLINK[TOP]习题1．解释并理解下例名词(1)反应速率(2)瞬时速率(3)元反应(4)质量作用定律（5）速率常数(6)反应级数（7）半衰期（9）有效碰撞(9)活化能解（1）反应体系中各物质的数量随时间的变化率（2）反应在每一时刻的真实速率（3）反应物分子直接碰撞一步就能转化为生成物的化学反应（4）当温度一定时，元反应的反应速率与各反应物浓度以化学反应计量方程式中相应的系数为指数的幂之积成正比（5）反应速率方程式中的系数k，在数值上等于各反应物浓度均为1mol·L-1时的反应速率；与反应的本性及反应温度有关反应物反应掉一半所需要的时间（8）能发生反应的碰撞（9）活化分子具有的最低能量E’与反应物分子的平均能量E平之差2．反应的速率常数k的物理意义是什么？当时间单位为h，浓度单位为mol·L-1，对一级、二级和零级反应，速率常数的单位各是什么？解在数值上等于各反应物浓度均为1mol·L-1时的反应速率，故k又称为反应的比速率。一级反应：h-1;二级反应：L·mol-1·h-1;零级反应：mol·L-1·h-1.3．碰撞理论与过渡态理论各如何阐述反应速率的？解碰撞理论认为活化分子在恰当的取向上碰撞才能发生化学反应，活化能越小，反应越快。过渡状态理论认为反应物分子需克服一定的活化能，形成不稳定的高能态活化络合物，这一中间物质能转化为产物也可分解成反应物。反应速率取决于转化为生成物的快慢。过度状态理论借用碰撞理论中活化能的概念，进一步从反应的微观过程以及反应过程中的能量这两个方面与反应速率联系起来考虑，更直观地揭示反应的过程。4．温度升高或降低，可逆反应的正、逆向化学反应速率都加快或减慢，为什么化学平衡会移动？解温度对不同反应速率的影响相差很大，可逆反应的Ea和Ea′值不同但均大于零，温度升高时（其他条件不变），速率常数增大，因此正、逆反应速率都增加。但温度的改变对Ea值大的反应影响显著，所以温度升高正、逆反应速率增加程度不同，化学平衡将移动。5.化学反应的等压反应热rHm与反应的活化能之间有什么关系？解rHm=Ea－Ea′6．在相同温度下有如下两个反应：当Ea2>Ea1时，温度的改变对那一个反应的影响大？请根据Arrhenius方程说明原因。解Arrhenius方程为：，对Ea越大的反应，其直线斜率越小（因Ea>0），即k的变化就越大，速率的变化也越大，即表明相同的温度变化对Ea值大的反应影响显著，因此，对反应（2）影响大。7．在SO2氧化成SO3反应的某一时刻，SO2的反应速率为13.60mol·L-1·h-1，试求O2和SO3的反应速率各是多少？解反应为(SO2)=1/2v(O2)=v(SO3)则有v(O2)=213.60mol·L-1·h-1=27.2mol·L-1·h-1v(SO3)=13.60mol·L-1·h-18．多数农药的水解反应是一级反应，它们的水解速率是杀虫效果的重要参考指标。溴氰菊酯在20C时的半衰期是23天。试求在解据题意，溴氰菊酯的水解为一级反应,故t1/2=0.693/k=23dk=3.0110-2d-19．25C时，N2O5的分解反应的半衰期是340min，并且与N2O5求：（1）反应的速率常数是多少？（2）分解完成80%需多少时间？解(1)据题意，此为一级反应，即t1/2=0.693/k=340mink=2.0410-3min-1(2)ln(p0/p)=2.0410-3min-1tt=789min10．低浓度蔗糖溶液在酸性条件下水解是准一级反应：C12H22Oll+H2OC6H12O6（葡萄糖）+C6H12O6（果糖）在45C时速率常数为1.8810-2min-1，若蔗糖浓度为0.100mol·L-1，(1)反应开始时的瞬时速率。(2)反应进行到30min时的瞬时速率。（3）反应进行到30min时蔗糖的水解率是多少？解（1）v=kc0=1.8810-20.100=1.8810-3mol·L-1·min-1(2)由lnc0/c=kt在30min时lnc=ln0.100-1.8810-2min-130min=-2.303-0.546=-2.867c=0.057mol·L-1(3)30min时，水解率为100%=100%=43%11．气体A的分解反应为A(g)产物，当A的浓度为0.50mol•L–1时，反应速率为0.014mol·L-1·s-1。如果该反应分别属于(1)零级反应(2)一级反应(3)二级反应，则当A的浓度等于1.0mol•L–1时，反应速率常数各是多少？解（1）若为零级反应v=kk=0.014mol·L-1·s-1(2)若为一级反应v=kck=v/c=0.014mol·L-1·s-1/0.50mol·L-1=0.028s-1(3)若为二级反应v=kc2k=v/c2=0.014mol·L-1·s-1/(0.50mol·L-1)2=0.056L·mol-1·s-112．乙醛的热分解反应是二级反应，733K和833K时，反应的速率常数分别为0.038和2.10L·mol-1·s-1，求（1）反应的活化能及773K时的速率常数。（2）773K时当乙醛的浓度为0.050mol·L-1，反应到200s时的速率。解（1）由则==203.4kJ·mol-1同理，=1.73lnk773=1.73-3.27=-1.54k773=0.21L·mol-1·s-1(2)对二级反应即0.21L·mol-1·s-1200sc=0.016mol·L-1v=kc2=0.21L·mol-1·s-1(0.016mol·L-1)2=5.3810-5mol·L-1·s13．某药物分解35%既失效，在45C和55C测出每小时它分解掉0.068%和（1）此药物在20（2）在4解由题意此药物分解反应为一级反应318K时,k318=0.070h-1同理328K时,k328=0.20h-1由两个温度下的k值代入公式得Ea=91.04kJ·mol-1(1)由上述公式可求得k293=3.7110-3h-1即t=116h(2)同理可求得k277=4.2810-4h-1即t=1007h14．经呼吸O2进入体内，在血液中发生反应：Hb(血红蛋白)+O2→HbO2(氧合血红蛋白)，此反应对Hb和O2均为一级反应。在肺部两者的正常浓度应不低于8.010-6和1.610-6mol·L-1，正常体温37C下，该反应的速率常数k=1.98106L·mol-1（1）正常人肺部血液中O2的消耗速率和HbO2的生成速率各是多少？（2）若某位患者的HbO2生成速率达到1.310-4mol·L-1·s-1，通过输氧使Hb浓度维持正常值，肺部O2浓度应为多少？解由题可知此反应为二级反应，且根据反应方程式，O2的消耗速率与HbO2的生成速率相同，即v(O2)=v(HBO2)=kc(O2)c(HB)（1）v(O2)=v(HBO2)=1.98106L·mol-1·s-18.010-6mol·L-11.610-6mol·L-1=2.5310-6mol·L-1(2)c(O2)==6.4210-6mol·L-115．青霉素G的分解为一级反应，实验测得有关数据如下：T/K310316327k/h-12.1610-24.0510-20.119求反应的活化能和指数前因子A。解由公式==85.3kJ·mol-1与之相同方法，用不同温度下的k求出三个Ea后，求得均值：Ea=84.7kJ·mol-1又A=4.041012同理，将不同温度下的k值代入上述关系式，求出三个A值后，得均值：A=4.05101216．在28C，鲜牛奶大约4h开始变酸，但在5解v∝k,由题v∝1/t,即k∝1/t==75.2kJ·mol-117．反应2HI(g)H2(g)+I2(g)在无催化剂、金及铂催化时活化能分别为184、105及42kJ•mol–1，试估算25解设无催化剂时的速率常数为k1，金、铂为催化剂时的速率常数分别为k2、k3由得=31.87=7.01013金催化是无催化的7.01013倍同理=57.31=7.81024铂催化是无催化的7.81024倍18．某酶催化反应的活化能是50.0kJ•mol–1，试估算此反应在发烧至40C的病人体内比正常人(37解由==0.19=1.240C病人体内此酶的催化反应比正常人(3719．活着的动植物体内14C和12C两种同位素的比值和大气中CO2所含这两种碳同位素的比值是相等的，但动植物死亡后，由于14C14N＋et1/2＝514C/12C便不断下降，考古工作者根据14C/12C值的变化推算生物化石的年龄，如周口店山解由题14C蜕变反应的速率常数k=0.693/t1/2=0.693/5720a=1.2110-4a化石年龄==1.83104aExercises1.Themajorreasonwhytherateofmostchemicalreactionincreaseveryrapidlyastemperaturerisesis(a)Thefractionofthemoleculeswithkineticenergygreaterthantheactivationenergyincreasesveryrapidlyastemperatureincreases.(b)Theaveragekineticenergyincreasesastemperaturerises.(c)Theactivationenergydecreasesastemperatureincreases.(d)Themorecollisionstakeplacewithparticlesplacedsothatreactioncanoccur.SolutionTheansweris(a)2.Psychologistsestimatethatpeopleforgethalfofwhatthey’velearnedinsixmonthsiftheydon’tuseitorreviewit.Ifyoutakeacourseinyourfreshmanyearanddon’tthinkaboutthematerialagainuntilgraduationthreeyearslater,howmuchwillyouremember?(Assumethatforgettingtakesplacebyafirst-orderprocess).SolutionAccordingtoquestion,t1/2=0.5a,t=3a.Thisreactionisfirst-orderreaction,sok=0.693/t1/2=0.693/0.5a=1.386aYouwillremember1.56%threeyearslater.3.Usedatafromthefollowingtabletodeterminethehalf-lifeofthefirst-orderdecompositionofN2O5intoN2O4andO2inCCl4at75T(C)255075T1/2(s)20029730?SolutionAt25C(298K),k298=0.693/t1/2=0.693/20029s=3.4610-5s-1,at50C(323K),k323=0.693/t1/2=0.693/730s=9.4910-4s-1.Forfirst-orderreaction=Ea=106kJ·mol-1==6.15At75C(348K)k348=1.6210-2s-1t1/2=0.693/k348=0.693/1.6210-2s-1=43s4.Researchershavecreatedartificialredbloodcells.Theseartificialredbloodcellsareclearedfromcirculationbyafirst-orderreactionwithahalf-lifeofabout6h.Ifittakes1htogetanaccidentvictim,whoseredbloodcellshavebeenreplacedbytheartificialredbloodcells,toahospital,whatpercentageoftheartificialredbloodcellswillbeleftwhenthepersonreachesthehospital?SolutionAccordingtoquestion,t1/2=6h,t=1h,forfirst-orderreaction,k=0.693/t1/2=0.693/6h=0.116h-1ln=kt=0.116h-11h=0.116=1.12,theartificialredbloodcellswillbeleft100%=89%5.Thefollowingdataareobtainedatagiventemperaturefortheinitialratesfromareaction,A+2B+E→2C+G.cAcBcEExpt(mol·L-1）（mol·L-1）(mol·L-1)initialrate(v)11.601.601.00R120.801.601.001/2R130.800.801.001/8R141.601.600.502R150.800.800.50R5=?(a)Whataretheord