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文档简介

难溶电解质的溶解平衡人教版2019第三章

水溶液中的离子平衡1.举例说明学过的“平衡”,它们有哪些特征?化学平衡2NO2N2O4

电离平衡H2OH++OH-Kw=c(H+).c(OH-)K水解平衡FeCl3+3H2OFe(OH)3+3HCl2.特征:“逆、等、动、定、变”3.平衡移动原理——勒夏特列原理如果改变影响平衡的一个条件(如浓度、温度、或压强等),平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。复习

固体物质的溶解度定义:在一定温度下,某固态物质在100克溶剂里达到饱和状态时所溶解的质量。叫做这种物质在这种溶剂里的溶解度。注意:条件:一定温度标准:100克溶剂状态:饱和状态单位:克任何物质的溶解是有条件的,在一定的条件下某物质的溶解量一般是有限的。在初中化学中,我们曾根据物质溶解度的大小,将物质分为易溶物、可溶物、微溶物和难溶物。例如,AgCl、BaSO4、Fe(OH)3等都属于难溶物。根据表格信息回答下列问题。【思考与讨论】(1)通常我们所说的难溶物在水中是否完全不能溶解?(2)生成AgCl沉淀的离子反应完成后,溶液中是否还有Ag+和Cl-?溶解度与溶解性的关系:20℃10易溶可溶1微溶难溶S/g思考:得到什么启示?

不规则规则v(溶解)=v(结晶)悬挂在饱和CuSO4溶液中溶解平衡:

在某饱和溶液中,溶质溶解速率等于结晶速率,溶液中溶质不再变化的状态。

固体质量没有改变一昼夜后Ag+和Cl-的反应能进行到底吗?【实验】向盛有3溶液的试管中加入2mL0.1mol/LNaCl溶液。1、问题讨论:有黄色沉淀生成,说明溶液中依然有Ag+、Cl-存在,即Ag+和Cl-的反应不能进行到底。(1)、恰好反应没有?(2)、溶液中还含有Ag+和Cl-?【继续试验】取上层清液,滴加KI溶液,有何现象?说明了什么?资料:化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于10-5mol/L时,沉淀达到完全。沉淀是难溶物,但不是绝对不溶,只不过溶解度很小,难溶物在水中存在溶解平衡。

结论:在电解质的溶液中,不管是易溶的,微溶的,难溶的电解质都存在着溶解平衡。(1)生成沉淀的离子反应能发生的原因生成物的溶解度很小2、难溶电解质的溶解平衡化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于10-5mol/L时,沉淀达到完全。(2)AgCl溶解平衡的建立

当v(溶解)=v(沉淀)时,

得到饱和AgCl溶液,建立溶解平衡水合Ag+水合Cl-

溶解

AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)

沉淀注意写法

在一定条件下,难溶电解质溶解成离子的速率等于离子重新结合成沉淀的速率,溶液中各离子的浓度保持不变的状态。(也叫沉淀溶解平衡)(4)溶解平衡的特征:逆、等、动、定、变(3)沉淀溶解平衡的概念:平衡的共性几点说明:溶解平衡的存在,决定了生成难溶电解质的反应不能进行到底。习惯上将生成难溶电解质的反应,认为反应完全了,因对于常量的反应来说,0.01g是很小的。当溶液中残留的离子浓度<1×10-5mol/L时,沉淀就达到完全。难溶电解质的溶解度尽管很小,但不会等于0。如Ag2S的溶解度为1.3×10-16g。溶解平衡与化学平衡一样,受外界条件的影响而发生移动。(5)影响难溶电解质溶解平衡的因素:a、绝对不溶的电解质是没有的。b、同是难溶电解质,溶解度差别也很大。c、易溶电解质做溶质时只要是饱和溶液也可存在溶解平衡。①内因:电解质本身的性质

②外因:

a、浓度:加水,平衡向溶解方向移动。b、温度:升温,多数平衡向溶解方向移动。特例:Ca(OH)2

特例:

随温度升高反而降低:Ca(OH)2

c、同离子效应——向平衡体系中加入难溶物相应的离子,平衡向生成沉淀的方向移动表达式难溶电解质用“s”标明状态,溶液中的离子用“

”标明状态,并用“⇌

”连接。

aq当堂练习请写出BaSO4、CaCO3、Ag2S的沉淀溶解平衡表达式。

2.溶度积常数

(1)难溶电解质的沉淀溶解平衡也存在平衡常数,称为难溶电解质的溶度积常数,简称溶度积。(2)难溶电解质的溶度积常数用Ksp表示。

通式:AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)

则Ksp,AnBm=C(Am+)n.C(Bn-)m

练习:BaSO4、Ag2CrO4、Mg(OH)2、Fe(OH)3的溶度积AmBn(S)

mAn+(aq)+nBm-(aq)Ksp(

AmBn

)=

C(An+)m

·C(Bm-)n注意:当难溶物确定时,Ksp只与温度有关,与浓度无关。沉淀溶解平衡常数——溶度积Ksp例3:

在1L含1.0×10-3molL-1

的SO42-溶液中,注入0.01molBaCl2溶液(假设溶液体积不变)能否有效除去SO42-?已知:Ksp(BaSO4)=1.1×10-10mol2L-2解:c(Ba2+)=0.01mol/L,c(SO42-)=0.001mol/L,生成BaSO4沉淀后,Ba2+过量,剩余的即[Ba2+[SO42-]=Ksp/[Ba2+]=1.1×10-10/9.0×10-3=1.2×10-8(mol/L)

因为,剩余的即[SO42-]=1.2×10-8mol/L<1.0×10-5mol/L

所以,SO42-已沉淀完全,即有效除去了SO42-。注意:当剩余离子即平衡离子浓度﹤10-5mol/L时,认为离子已沉淀完全或离子已有效除去。例4:若某溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.10mol/L,使Fe3+完全沉淀而使Mg2+不沉淀的pH条件是什么?(Ksp(Fe(OH)3)=4×10-39Ksp(Mg(OH)2)=1.8×10-11)解:Fe(OH)3Fe3++3OH-Fe3+

沉淀完全时的[OH-]为:Mg2+开始沉淀的pH值为:因此,只要控制pH值在之间即可使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀。Ksp(Mg(OH)2)=1.8×10-11(3)溶度积与溶解度之间的关系例1、已知Ksp,AgCl=1.5610-10,Ksp,Ag2CrO4=9.010-12,试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度(用g/L表示)(2)设Ag2CrO4的浓度为S2(mol/dm3),则:Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)平2S2S2在水中:AgCl溶解度小于Ag2CrO4的溶解度(1)

10-12332g/mol例2:已知25℃时,AgCl的溶解度是1.92×10-3g/L,求它的溶度积。已知AgCl的摩尔质量为。解

:依题意可知25℃时AgCl饱和溶液中

c(Ag+)=c(Cl-=1.34×10-5mol/L则KSP,AgCl=c(Ag+).c(Cl-)=(1.34×10-5)2=1.8×10-10(4)溶度积规则

①离子积

AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)

(1)Q>Ksp时,沉淀从溶液中析出(溶液过饱和),体系中不断析出沉淀,直至达到平衡(此时Q

=Ksp

)(2)Q=Ksp

时,沉淀与饱和溶液的平衡(3)Q<Ksp

时,溶液不饱和,若体系中有沉淀,则沉淀会溶解直至达到平衡(此时Q

=Ksp

)Q=C(Am+)n·C(Bn-)m

Q称为离子积,其表达式中离子浓度是任意的,为此瞬间溶液中的实际浓度,所以其数值不定,但对一难溶电解质,在一定温度下,Ksp为一定值。②溶度积规则例1:在溶液中,加入3溶液,下列说法正确的是(AgClKsp=1.8×10-10)()

A.有AgCl沉淀析出B.无AgCl沉淀

C.无法确定D.有沉淀但不是AgClAc(Cl-×0.1)÷0.101=9.9×10-3mol/Lc(Ag+×0.001)÷0.101=9.9×10-5mol/LQC=9.9×10-3×9.9×10-5=9.8×10-7>KSP例2.现将足量的AgCl分别加入下列物质中,AgCl在下列溶液中的溶解度由大到小的排列顺序是()·L-1KCl溶液·L-1CaCl2溶液·L-1HCl溶液④10ml蒸馏水·L-1AgNO3溶液

A.①>②>③>④>⑤B.④>①>③>②>⑤C.⑤>④>②>①>③D.④>③>⑤>②>①B解析:由于[Ag+]·[C

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