第十二章滴定分析2011

第十二章滴定分析第一节滴定分析原理第二节分析结果的误差（自学）第三节酸碱滴定法第四节氧化还原滴定法（不要求）第五节配位滴定法（不要求）第六节沉淀滴定法（不要求）分析化学重量分析法滴定分析法酸碱滴定法氧化还原滴定法配位滴定法沉淀滴定法化学分析法仪器分析法第一节滴定分析原理

一、滴定分析的基本概念2、试样（被测物）：所分析的物质。3、滴定：将标准溶液从滴定管加到被测试样溶液中，根据所消耗标准溶液的体积，计算被测物含量的操作过程。1、标准溶液（standardsolution）：已知准确浓度的试剂溶液。化学计量点（stoichiometricpoint）：标准溶液与分析组分恰好反应完全即达化学计量点，简称计量点，亦称理论终点滴定终点（endpointofthetitration

）：在滴定过程中，指示剂发生颜色变化的转变点滴定误差：由于滴定终点与计量点不完全吻合而造成的分析误差二、滴定分析反应的条件和要求（自学）三、滴定分析的类型和一般过程（自学）四、滴定分析的计算（自学）第三节酸碱滴定法HIn+H2OH3O++

In-一、酸碱指示剂(acid-baseindicator)KHIn=[H+][In-][HIn][H+]=KHIn[In-][HIn]决定溶液的颜色KapH=pKHIn+lg[In-][HIn]（一）酸碱指示剂的变色原理[In-]/[HIn]<0.1见[HIn]的颜色见[In-]的颜色pH<pKHIn-10.1<[In-]/[HIn]<10[In-]/[HIn]>10pH>pKHIn+1pKHIn-1<pH<pKHIn+1[HIn]、[In-]颜色共存pH=pKHIn±1为指示剂的理论变色范围表12-1

实际变色范围（二）酸碱指示剂的变色范围和变色点0.1000mol·L-1HCl20.00ml0.1000mol·L-1NaOH以滴定过程中所加入的酸或碱标准溶液的量为横坐标，以相应溶液的pH值为纵坐标，所绘制的关系曲线——酸碱滴定曲线。二、滴定曲线和指示剂的选择（一）强酸、强碱的滴定滴定曲线0.1000mol·L-1

NaOH滴定0.1000mol·L-1

HCl20.00ml（1）滴定前（2）滴定开始至计量点前

[H3O+]==5.00

10-5mol·L-10.1000

0.0220.00+19.98（3）计量点时VNaOH=20.00ml

pH=7.00（4）计量点后VNaOH=20.02ml0.1000×0.0220.00+20.02[OH-]==5×10-6（mol·L-1）pH=9.7VNaOH=19.98[H3O+]=0.1000mol·L-1pH=1.00pH=4.30加入VNaOH=

19.98mLpH=4.30加入VNaOH=20.02mLpH=9.70加入VNaOH=20.00mL计量点pH=7.0突跃范围pH7.01.0加入VNaOH(ml)0.1000mol·L-1NaOH滴定0.1000mol·L-1HCl20.00ml溶液的pH从4.3突然升到了9.7，这种溶液pH的急剧改变，称为滴定突跃2.指示剂的选择选择原则：指示剂的变色范围应在突跃范围内或至少部分在突跃范围之内

计量点0.1000HCl碱滴定酸酚酞酸滴定碱甲基橙141210864210203040pH0.1000NaOH3.突跃范围与酸碱浓度的关系对于强酸强碱，突跃范围与酸碱浓度有关。浓度每降低10倍，突跃将减少2个pH单位。当没有滴定突跃时，由于无法选择指示剂而不能进行滴定分析。0.0100mol/L5.3~8.70.1000mol/L4.3~9.70.0010mol/L6.3~7.7酸碱浓度>10-4mol/L

C突跃范围1.000mol/L3.3~10.712108642pH计量点10203040（二）一元弱酸和一元弱碱的滴定0.1000mol·L-1NaOH滴定0.1000mol·L-1HAc20.00ml[H3O+]=

KacA=

1.76010-50.1000

pH=2.88（1）滴定前（2）滴定开始至计量点前HAc和NaAc组成缓冲系

cHAc==5.00

10-5mol·L-1

cAc-

==5.00

10-2mol·L-10.1000

0.0220.00+19.980.1000

19.9820.00+19.985.00

10-25.00x10-5pH=4.75+lg=7.75VNaOH=19.98ml1.滴定曲线（4）计量点后pH=8.73[OH-]=

KbcB=

Kw

cB/Ka=

1.0

10-14

0.05/1.7610-5[OH-]==5

10-5mol·L-1pOH=4.3，pH=9.7

0.1000

0.0220.00+20.02VNaOH=20.02ml（3）计量点时突跃范围：7.75—9.7补充题:0.1000mol/LHNO2(Ka=4.6×10-4)20.00ml被0.1000mol/LNaOH滴定，NaOH加入19.98ml、20.00ml、20.02ml时各点的pH值,选择指示剂,指示剂颜色如何变化。滴定曲线：-------1412108642pHVNaOHHAcHCl10203040ml（1）起点pH为2.88而不是1（2）滴定曲线坡度由大到平缓又到大——缓冲作用（3）计量点pH是8.73而不是7（4）一滴引起的突跃范围较窄（7.8~9.7）指示剂：酚酞（6）若为强酸滴定弱碱2.滴定曲线特点和指示剂选择：指示剂：甲基橙、甲基红NH33.突跃范围与弱酸、碱强度的关系对于弱酸碱，突跃范围不仅与弱酸碱浓度有关，还与其