第十章 含氮、硫、磷有机化合物Nitrogen,sulfur

梅花香自苦寒来10/14/2023

第十章含氮、硫、磷有机化合物

(Organicnitrogen，sulphurandphosphoruscompounds)

教学要求:掌握胺的结构特点和化学性质；熟悉重氮盐的性质及其在合成中的应用；了解硫醇和膦的结构、性质及应用。10/14/2023

第一节胺一、胺的分类与命名1.分类：根据烃基数目分伯胺

R-NH2仲胺

R-NH-R’叔胺根据烃基分脂肪胺芳香胺10/14/2023根据氨基数目分一元胺二元胺多元胺NH2CH2CH2NH2季铵盐季铵碱2.胺的命名：2-甲基-4-氨基戊烷10/14/20233-甲基-2-(N,N-二乙氨基)戊烷氯化四甲铵溴化甲乙铵氢氧化三甲乙铵二、胺的结构10/14/2023N：sp2~sp3具更多p成分10/14/2023三、胺的制备1.硝基还原：2.腈或酰胺还原：10/14/20233.Hofmann降解反应：四、胺的性质1.碱性：pKa9.310.610.79.8pKa9.310.6

4.210/14/2023影响碱性强弱的因素：电子效应：R的斥电子能力愈强，N上的电子云密度愈高，碱性愈强；空间效应：N上烃基愈多，体积愈大，会阻碍

H+与N的结合，碱性减弱；溶剂化效应：N上的H愈多，生成的铵离子愈稳定，碱性越强。>>10/14/2023碱性：

季铵碱

>

脂肪胺

>

氨

>

芳香胺；

脂肪胺：仲胺

>

伯胺

>

叔胺

>

氨；

芳香胺：伯胺

>

仲胺

>

叔胺（近中性）。

pKa-0.222.471.00pKa4.604.404.38 1.2010/14/2023意义：

A.胺的定性鉴定；

B.保护氨基；

C.降低药物毒性，提高药物疗效。2.酰化反应：10/14/20233.兴斯堡（O.Hinsberg）反应：10/14/2023主要用于不同类型胺的分离、鉴定4.与亚硝酸的反应：(1)伯胺10/14/202310/14/2023苯重氮离子的结构：π-π共轭，稳定！10/14/2023（2）仲胺10/14/2023（3）叔胺10/14/20235.芳胺的特殊反应（1）氧化反应：（2）芳环上的取代反应：10/14/202310/14/20236.重要的胺及其衍生物（1）新洁尔灭：溴化二甲基十二烷基苯甲铵（2）生源胺：

胆碱：氢氧化三甲基-β-羟乙基铵10/14/2023乙酰胆碱儿茶酚胺类：儿茶酚胺（多巴胺）肾上腺素

“瘦肉精”（盐酸克伦特罗）10/14/2023五、重氮盐的性质1.放氮反应：10/14/202310/14/202310/14/202310/14/20232.留氮反应：（1）还原反应：（2）偶联反应：

重氮离子重氮酸重氮酸离子（能偶合）（不能偶合）（不能偶合）10/14/2023甲基橙10/14/2023第二节有机硫化合物一、常见有机硫化合物的分类和命名1.低价硫有机物：乙硫醇苯硫酚甲乙硫醚3-巯基丁醇二乙基二硫2.高价硫有机物：10/14/2023磺酸砜亚砜亚磺酸二、化学性质1.硫醇、硫酚的酸性：10/14/2023常用的解毒剂有：10/14/20232.硫醇的氧化和酯化：10/14/2023[O]:H2O2,I2,NaOI,O2等；[H]:NaHSO3,Zn+HCl等。10/14/20233.硫醚的氧化4.磺酸、磺酰胺及磺胺类药物10/14/2023磺胺类药物的基本结构：简称磺胺(SN)特点：

-SO2NH2和-NH2必须处于对位才有抑菌作用；