生态地球化学评价动植物样品 锗含量的测定 电感耦合等离子体质谱法

生态地球化学评价动植物样品锗含量的测定电感耦合等离子体质谱法1范围本文件描述了采用电感耦合等离子体质谱法测定生态地球化学评价动植物样品中锗含量的方法。本文件适用于生态地球化学评价动植物样品中锗含量的测定。测定范围：0.004mg/g～0.4mg/g。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4原理样品经微波消解后，采用电感耦合等离子体质谱进行检测。样品由载气带入雾化系统进行雾化后，以气溶胶形式进入等离子体的轴向通道，在高温和惰性气体中被充分蒸发、解离、原子化和电离，转化成的带电荷的正离子经离子采集系统进入质谱仪，质谱仪根据离子的质荷比即元素的质量数进行分离并定性、定量的分析。在一定浓度范围内，元素质量数处所对应的信号响应值与其浓度成正比。5试剂和材料除非另有说明，仅使用确认为优级纯试剂和一级水。5.1硝酸（ρ=1.42g/mL）。5.2硝酸（5+95）。5.3锗标准储备溶液（25mg/mL）：称取0.0360g已于600℃灼烧1h的二氧化锗（Ω≥99.95％），置于250mL烧杯中，加水50mL，加入0.5g氢氧化钠，缓慢加热溶解。冷却后移入1000mL容量瓶中，加入20mL磷酸，用水稀释至刻度，摇匀。5.4锗标准工作溶液5.4.1锗标准工作溶液a（25ng/mL）：移取锗标准储备溶液（4.3），用磷酸（1+99）配制。5.4.2锗标准工作溶液b（0.5ng/mL）：移取锗标准储备溶液（4.3），用磷酸（1+99）配制。5.5铑内标溶液（10ng/mL）：用铑标准储备溶液（1000mg/mL，有证标准物质）配制，控制酸度为5%硝酸（体积分数）。5.6仪器调谐液（1ng/mL）：分别取Li、Co、In、Ce、U的市售标准溶液（ρ=1.0mg/mL）用硝酸（4.2）配制。6仪器设备6.1电感耦合等离子体质谱仪：质量分辨率优于0.8amu±0.1amu，工作条件参数见附录A、附录B。6.2微波消解仪：升温程序见附录C。6.3赶酸仪，210℃±2℃控温。6.4分析天平，精度0.1mg。7样品7.1干样豆类、谷物、菌类、茶叶、干制水果、焙烤食品等低含水量样品，经高速粉碎机粉碎均匀。于60℃～80℃干燥后备用。7.2鲜样蔬菜、水果、水产品等高含水量样品必要时洗净，晾干，匀浆均匀。8试验步骤8.1试料称取0.3g样品（7），精确至0.1mg。8.2测定次数独立地进行两次测定，取其平均值。8.3空白试验随同试料做空白试验。8.4分析试液的制备将试料（8.1）置于消解管中，加入6mL硝酸（4.1），加盖放置过夜，旋紧盖子置于微波消解仪（6.2）中按设定程序（附录C）消解完全。取出消解管，用少量水冲洗内盖，将消解管置于赶酸仪（6.3）于100℃赶酸30min，取下冷却，移入25mL塑料比色管中，用水稀释至刻度，摇匀。8.5测定待仪器稳定后，用仪器调谐液（5.6）进行仪器参数最佳化调试。然后选择分析同位素、内标元素和测量模式（按附录A），与系列标准溶液同步测量空白试液(8.3)与分析试液(8.4)。仪器根据工作曲线，自动计算出试液中待测元素的质量浓度。8.6工作曲线的绘制8.6.1分取锗标准工作溶液（4.4.1和4.4.2）于50mL塑料容量瓶中，配制成浓度为0ng/mL、0.05ng/mL、0.1ng/mL、0.2ng/mL、0.5ng/mL、1.0ng/mL、5.0ng/mL的校准溶液绘制用溶液，控制酸度为5%硝酸（体积分数）。8.6.2于电感耦合等离子体质谱仪上，在选定仪器工作条件下，测定系列标准溶液（8.6.1），仪器自动绘制工作曲线，相关系数应在0.999以上。9试验数据处理锗含量以质量分数ωGe计，单位为mg/g，按公式（1）计算： (SEQ标准自动公式\*ARABIC1)式中：ρ1——样品溶液中锗元素的质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；ρ0——空白溶液中锗元素的质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；V——试液的总体积，单位为毫升（mL）；m——试料的质量，单位为克（g）。计算结果保留2位有效数字，数值修约按GB/T8170规定执行。10精密度10.1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5％，重复性限（r）根据GB/T6379.2有关要求计算，按表1数据采用线性内插法求得。重复性限单位：mg/g锗的质量分数0.00600.0130.0150.0210.0260.0320.052重复性限r0.00170.0030.0040.0060.0060.0050.01110.2再现性在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5％，再现性限（R）根据GB/T6379.2有关要求计算，按表2数据采用线性内插法求得。表2再现性限单位：mg/g锗的质量分数0.00600.0130.0150.0210.0260.0320.052再现性限R0.00220.0040.0050.0070.0090.0100.01611试验报告试验报告至少应给出以下几个方面的内容：——试验对象；——本文件编号；——分析结果及其表示；——与基本分析步骤的差异；——观察到的异常现象；——试验日期。A

（资料性）

测定元素同位素、内标和主要干扰同位素测定元素同位素、内标和主要干扰同位素见表A.1。表A.1测定元素同位素、内标和干扰同位素元素同位素/(m/z)内标主要干扰同位素Ge74103Rh56Fe,55Mn,148Nd,148SmC

（资料性）

电感耦合等离子体质谱仪参考工作条件电感耦合等离子体质谱仪参考工作条件见表B.1。表B.1电感耦合等离子体质谱仪参考工作条件参数设定值参数设定值RF功率/W1400截取锥孔径(Ni)/mm1.0冷却气流量/（L/min）15扫描方式跳峰辅助气流量/（L/min）0.8单个元素积分时间/s0.5雾化