波谱分析复习资料

章紫1、UV【原理】分子中电子的分布及相【类型】σ→σ*跃迁是单键中的σ电子在σ大，对应的激发光波长最短，150~160nmn→σ*跃迁O、N、S和卤素等杂原子的未成键电子向σ反键轨道跃迁。跃迁需要的能量较小，对应的吸取带的波长较长，200nm附近。半径较大220~250nm附近可能产生这种跃迁。π→π*跃迁是不饱和键中的π电子吸取能量跃迁到π*轨道。孤立双键π→π*n→π*当不饱和键上连有杂原子（C=O、—NO2）n电子各电子跃迁的能级差ΔE2、什么叫发色团（生色）【发色团】分子中含有π电子的基团（如C=C、C=O、—N=N—、—C≡N、—NO2—C6H5）成为发色团。他们能产生π→π*和（或）n→π*跃迁从而能在紫外—可见光范畴能产生吸取。【助色团】含有未成键n电子的杂原子饱和基团（如—OH、—NH2、—SR、—Cl、—Br4、UV光谱最大波长的重要影响因素（共轭、立体、溶剂、高，而最低空轨道（LUMO）HOMOLUMO跃迁所π*n→π*跃迁产生的吸取带则发生蓝移【顺反异构】普通反式异构体空间位阻较小，能有效的共轭，λmax位于长波长端。5K带、R【K带】K带为共轭双键的π→π*跃迁引发的，该吸取带的特点为吸取峰很强，>10000217~280nm，共轭双键增加，λmax红移，ε也随之增【RRn→π*跃迁引发的吸取带，其特点为吸取强度弱，ε<100，吸取峰波长普270nm以上。【B带】B带为芳香化合物（涉及杂环芳香化合物）K带重叠。6、Woodward-Fisher1、IR【原理】分子跃迁振动能级跃迁需要吸取一定的能量，这种能量对应光波的红外区域（12500~25cm-1），振动能级跃迁，从而产生红外光谱。【弯曲振动】垂直化学键的方向，只变化键角。分为面内弯曲振动、面外弯曲振动。2（除浓度影响以外）重要取决于振动过程中偶 1、K减小，故吸取峰移向低波数区。2、F效3、氢键效应动。羧酸类极易形成分子间氢键。3200~2500cm-1区间，变现为一种宽而散的吸取4、567、4000~2500cm- 34、九个重要区段范畴及对应基团？COOH特性峰？OHNH峰的区别？饱和烃与不饱和C—H的区别（3000的区别）COOH特性峰：3300~2500cm-13000cm-1OH特性峰：游离—OH，3700~3500cm-1，较强、锋利；OHNH饱和烃与不饱和烃的区别：3300~3000cm-1位区别饱和与不饱和的重要区段。不饱和3000cm-1，不易混淆。【CH键伸缩振动区】2820~2600cm-1产生两个吸取峰C-H键的面内C-H键的伸缩振动区间的费米共振产生的，体现为双峰。【亚甲二氧基-O-CH2-O】2780930cm-1【三键对称伸缩振动区间】当碳碳三键与双键或芳环共轭时，νC≡C向低波数方向移动，30cm-1。【羰基的伸缩振动区C=O团形成共轭，νc=c向低波数方向移动，但强度增大。Ar-H伸缩振动峰（3100~3000cm-1）一起作为判断化合物与【CH键的弯曲振动区1380cm-1附近有特性吸取，为鉴定甲基的特性峰。孤立甲【C-O的伸缩振动区】1300~1000cm-1，C-O伸缩振动在此区域体现为强吸取，对醇、醚和900~650cm-11~2个较强的吸取峰。5第三章核磁共振1、NMR【产生条件】（1）H0普通核磁共振氢谱δ34【甲基、亚甲基和次甲基的化学位移】δBSi（Si为取代基对化学位置的奉献值甲B0.87、1.20、1.55）【烯烃的化学位移】δ5.28ZZZ（Z烯氢化学位移的影响1.6~3.4【芳氢的化学位移】受苯环去屏蔽效应影响，化学位移位于低场，δ8.5~6.0δ7.30S（S代表取代基对芳烃氢的影响C原子上的氢，5、H数目的关系6、什么是偶合常数？N+1【偶合常数【n+1nn+1个小峰。“n+1规则”只合用于互【偕偶【邻偶【化学等价】分子中化学环境相似，化学位移相等的一组核称为化学等价核常数与分子中其它的核相偶合，只体现一种偶合常数，这类核称为磁等价核（磁全通质子CH2（称前手性氢）CH28规则，峰强比遵照(ab)n③重峰的中心即为化学位移δ9、NOE效应【NOE效应】分子内空间靠近的两组自旋核（空间距离不大于3埃，不一定引发偶合），度增强的效应称为NOE效应。0~220之间，分辨率较高，无由于13C的天然丰度低，以及13CT值次序为CH2CHCH3（HD-D弛豫NOECH2CHCH3C运C13-NMR11、C13的化学位移及其三个重要区段？CC13【各类化合物C13的化学位移链状烷烃的化学位移：开链烷烃碳（sp3）的δc50，不同碳原子的值次序为：C>CH>CH2烷基取代的增多而增大，末端烯碳的δc10~40。【碳的裂分与级数之间的关系12H-NMR集团数据：甲基（0.8）（1.25）（1.5）羰甲基（2.1）（3.8）H基础值（5.5）H基础值（7.3）-MSmz之m/z（简称质荷比）大小排列而得到的图谱。70eV进行轰击，此时质谱的重现性较好。2EI、FI、FD、FAB、EST（EI（CI场致电离型（）、场解吸型（D）和快原子轰击型（AB）、以及近期发展的大气压电离型（）等。34、什么是同位素离子峰？ClBrM+2Cl、Br时，M+2峰先对强度相称大，能够运用同位素峰的丰度比推断Cl、Br原子以及含有的数目。C、HC、H、O构成，含偶数个氮或不含氮的离子，6、什么是α—裂解，i裂解？麦氏重排（γ—H迁移）、RDA重排？【简朴裂解】α-裂解、β-裂解、γ-裂解、-裂解、σ-裂解。普通认为α-裂解、β-裂解是由自由基引发相邻键断裂的过程（有旧键的断裂也有新键的形成）；i—裂解是由正电荷引发的，正电荷负电荷位置的迁移。（只有旧键的断裂）C-XC=X（X为杂原子）基团的化合物。γ-裂解N杂环的烷基取代物，如果烷基处在连接氧或（4）i-裂解：发生诱导裂解的因素是由于与正电荷中心相连的键的一对电子全被正电荷吸R-X与电负性有关，诱导裂解难易次序：Cl，Br>O,S>>N,C.渡，γ氢原子转移到电离的双键或杂原子，同时β当不饱和中心与含有两个含三个碳原子以上的链相连并都含有γ-H7【直链烷烃】123C3C4【支链烷烃】123HC2nH2n离子碎片，有时C2nH2n+1。4M-155【芳烃类化合物】：m/z39、51、65、77、91、92m/z65m/z39烷基取代苯也能发生α-裂解，生成，m/z77m/z39烷基取代苯存在γ-Hm/z92Diels-Alder【醇类化合物】m/z（31+14n）、[M-(18+28)]m/z29、43、57n≥41,4-（重要1,3-[M-m/z29、43、57、【酚类化合物】M-28M-29M-1M-1M-1COCHOM-28M-29一发生α-M-1、M-29、m/z29含有γ-Hm/z（44+14n）如果最初形成分子离子是从πn电子，则产生另一种m/z（M-44）的碎片离子峰【酮类】M-R或M-R’、m/z（29+14n）、m/z（58+14n）（有γ-α-M-RM-R’（3）im/z（29+14n）含有γ-Hm/z（58+14n）