2023版高三一轮总复习化学（人教版）：题型突破集训9 有机合成与推断

题型突破集训（九）有机合成与推断

1.苯并环己酮是合成蔡（[1]或蔡的取代物的中间体。由苯并环己酮合

成1一乙基蔡的一种路线如图所示:

()OH

II①RMgBr

已知：R—C—R,R—C—R

②H：,()

R.

回答下列问题:

（1）蔡环上的碳原子的编号如⑶式，根据系统命名法，（b）式可称为2-硝基

蔡，则化合物（C）的名称应是

(a)(b)

含有的官能团是

（填名称），X的结构简式是

⑶步骤m的反应类型是,步骤w的反应类型是

（4）反应n的化学方程式是_______________________________________

（5）1-乙基祭的同分异构体中，属于蔡的取代物的有种（不含1一乙

基蔡）。w也是1一乙基装的同分异构体，它是含一种官能团的苯的取代物，核

磁共振氢谱显示W有3种不同化学环境的氢原子，且峰面积比为1：1：2,W

的结构简式为O

BrBr

(6)写出用CH3coeH3和CH3MgBr为原料制备，H,一(j—CH的合成路线

CH3

(其他试剂任选)。

［解析］根据题意可推知：Y为o(5)可以有一个取代基，为乙

HOC2H5

基，有两个位置(包含1一乙基菜)，可以有2个取代基，为2个甲基，可以处于

*

同一苯环上，确定一个甲基位置，另外甲基位置如图所示：OC，：、OQ^CH,

CH3

有4种，若处于不同苯环上，确定一个甲基位置，另外甲基位置如图所示：

♦

有6种，不包括1一乙基恭，符合条件的有2+4+6—1

=11种；W也是1一乙基蔡的同分异构体，它是含一种官能团的苯的取代物，

则含有3个碳碳双键，核磁共振氢谱显示W有三种不同化学环境的氢原子，具

有高度对称性，且个数比为1：1：2,含有3个一CH===CH2且处于间位，其结

CH,=CH

'^F-C'H=CH?,)

构简式为

CH—CH

［答案］(1)1,6一二甲基蔡⑵碳碳双键和碳澳键C2H5MgBr⑶取代反

应消去反应

浓硫酸

(4)+H,O

OH△

CH.CHCHCH;

CH=CH

(5)11

CH,=CH

()OH

II①C旦MgBrI浓硫酸

(6)CHsCCH：iCHCCH

②H,(),I△

CH,

BrBr

BrII

CH(C=CH,-CH:—C—C'H2

CH,CH3

2.(2021•湖北模考)熟地口比喃酮是从中药熟地中提取的有效成分，化合物F

是合成熟地毗喃酮的一种中间体，合成路线如图所示。

EF

已知：

回答下列问题:

(1)F中含氧官能团的名称是

(2)A-B的反应类型为。

(3)C的核磁共振氢谱有组吸收峰。

(4)D的结构简式是

(5)E和F—同分异构体。(填“是”或“不是”)

()()

()CH

(6)化合物是合成抗菌药磺胺甲嗯嘎的一种中间体，写出

以乙二酸和丙酮()为原料合成该化合物的反应方程式(其他无机及有

H3CCHS

机试剂任选)。

COOCH,

［解析］根据题意，D为H,o(3)C为对称结构

OCH,

HCO

C()()CH；,其中c2H5—有2组氢原子、一OC%有1组、苯环上

CH；

1组、一CH2COOCH3有2组氢原子，核磁共振氢谱有6组。

［答案］⑴醛键、羟基⑵酯化(取代)反应(3)6

COOCH

3浓硫酸

H

(4)3(5)是(6)CH3CH2OH+HOOCCOOH—

OCH,

()

CH3CH2OOCCOOCH2CH3

3.化合物I是合成六元环留类化合物的一种中间体。利用Robinson成环反

应合成I的路线如图所示。

(1)醇钠

已知：®CH3COOCH3+CH3COOCH3^^—rCH3COCH2COOCH3

(2)H3O

②Robinson成环反应：

r^->=()CH,=(.,HC()CH3/~\

-CH^'H.ONa7)=()

R

回答下列问题：

(1)写出［的分子式o

(2)写出反应①中除A外其他的反应物和反应条件;G的含氧官能

团的名称为.

(3)B-C和F-G的反应类型分别为、o

(4)写出D-E的化学方程式»

(5)G有多种同分异构体，写出同时符合下列条件的G的同分异构体的结构

简式：____________________________________________________________

①核磁共振氢谱显示有4组峰；

②能与Na2c03溶液反应，完全反应时，该有机物与Na2c03的物质的量之

比为1：3。

⑹写出以甲醇、苯甲酸、乙酸甲酯和CH2===CHCOCH3为原料合成化合物

()

w(JM)的路线(无机试剂任选)。

(COOCH3

［解析］由已知信息①再结合流程图E-F的转化、E的分子式、F的结构

简式可知E的结构简式为

H3COOC(CH2)4COOCH3;由DfE的反应条件可知该反应为酯化反应，D

的结构简式为HOOC(CH2)4COOH;由B-»C的反应条件可知该反应为消去反

应，再结合A的分子式可知A为一，B为卤代煌，C为。；结合已知信息

②，再根据H的结构简式，可以推出I为

0

(5)G的分子式为C10H14O3,具有4个不饱和度，能与Na2cCh溶液反应,

说明G的同分异构体中含有一COOH或酚羟基，因该有机物与Na2c。3反应时,

物质的量之比为1：3,说明G的同分异构体中含有三个酚羟基，又因为其核磁

共振氢谱显示有4组峰，说明其分子结构具有对称性，则符合条件的同分异构

)O

［答案］(1)C12H16。

(2)Ck、光照(其他合理参考答案均可)黑基、酯基

⑶消去反应取代反应

浓硫酸

(4)HOOC(CH2)4COOH+2cH30H

H3COOC(CH2)4COOCH3+2H2O

OH

(5)(CH.;):;COH、

OH

CH,OH

C'()()CH

浓硫酸、△：1

4.化合物H是药物合成的中间体，可通过以下方法合成:

请回答下列问题:

(1)B中官能团名称为_______________________________________

(2)G-H的反应类型为。

CH：i

⑶已知C的一种同分异构体为HC()(I^^NH”下列说法正确的是

CH：i

a.能发生酯化反应;b.能发生银镜反应;c.lmol该物质完全水解能消耗3moi

NaOH；d.该分子的核磁共振氢谱中峰面积之比为1：2：6：2；e.其在酸性条件

下的水解产物之一能与FeCh溶液发生显色反应

中手性碳原子(一个碳原子上连有4个不同的原子或原子

I)

团)个数为

(5)E的分子式为Ci4Hl7O3N,E经还原得到F,写出EfF的反应方程式:

CH,

酸性KMnCh溶液浓硝酸

⑹已知：

①A"浓硫酸，△'

COOH

，②苯胺(cy-NH,)易被氧化。

NO,

COOH

\II('(X'lI

请以甲苯和(CH3CO)2。为原料制备Jy,写出制备的合成路线

流程图(无机试剂任选)。