高三化学一轮复习滴定曲线的规律和结论课件

第三章物质在水溶液中的行为

水溶液中离子平衡的图像分析

基于思维模型建构的实践酸碱中和曲线1.常规固积曲线通过简例，总结规律，应用于复杂问题Step1分析横纵坐标，得出实验原理选项设问方式：反应方程式、实验用品的准备、滴定管的使用、润洗or水洗、指示剂的选择常见错误：①没给具体的一元强酸，方程式中写出了盐酸②试剂“只能”装在**滴定管，×，有酸碱通的滴定管用（教材91页注释）③滴定管先水洗后润洗，锥形瓶只水洗，干燥无影响，不干燥无影响，实验过程加水无影响④指示剂有更接近滴定终点的更精密（甲基红）Step2逐点突破，全面分析1.零点：标准液没有进行滴定，溶液的pH代表锥形瓶内溶液的酸碱性，若给出数据，可做相关计算A点未加入NaOH溶液，初始pH为3，说明HA为弱酸【情景】室温下，向的HA溶液滴定的NaOH溶液粒子浓度大小弱酸部分电离，剩的最多酸电离+水电离就酸能电离就水电离，最弱，最少结论1：零点酸分子浓度最大，质子浓度恒大于酸根离子通过零点的pH，得出氢离子浓度，题中还给出了已知酸（待测液）的浓度，可以计算电离平衡常数结论2：pH越小，酸越强，电离程度越大2.半反应点：反应关系20mLHA溶液需要20mLNaOH才能被完全中和，所以滴入10mLNaOH即被反映了一半，这个点叫半反应点。【情景】室温下，向的HA溶液滴定的NaOH溶液HA+NaOH=NaA+H2O加入10mL被反应10mL得到10mL但被反应了，溶液里没有碱中和固积曲线中，半反应点是剩的一半酸和反应生成的等体积的强碱弱酸盐。结论1：B点的溶质是等物质的量的HA和NaA【情景】室温下，向的HA溶液滴定的NaOH溶液观察B点的pH，pH<7溶质已知，利用电离理论和水解理论对pH分析结论1：B点的溶质是等物质的量的HA和NaA

NaA为强碱弱酸盐，存在一步盐的完全电离，还有一步弱酸酸根的水解NaA=Na++A-

由pH<7得到，HA的电离程度大于NaA的水解程度，氢离子浓度更大粒子浓度盐完全电离+酸部分电离盐完全电离酸部分电离，剩的比产物多，比完全解离的浓度小电离程度大，pH<7的原因水解+水微弱电离结论2：半反应点能推粒子浓度，取决于pH(电离和水解程度的比较)【情景】室温下，向的HA溶液滴定的NaOH溶液3.中性点明确：中性点并不是恰好完全反应的点，滴入20mL时，酸才被完全中和分析溶质：接近恰好完全反应，所以酸剩的少，生成的强碱弱酸盐就非常多（结论1：盐多酸少）溶质：NaA和少量的HA定量分析：pH=7→写电荷守恒约去相等的量结论2：中性点盐解离出的离子浓度相等粒子浓度结论2中性盐完全电离+酸部分电离酸部分电离+水及其微弱的电离结论3：离子浓度，酸根离子>质子【情景】室温下，向的HA溶液滴定的NaOH溶液4.完全反应点D点，所有的HA都被反应掉，溶质只有NaApH>7的原因：A-离子水解成碱性

粒子浓度关系阳离子不水解，最多弱酸阴离子水解，微弱，浓度比不水解的少，比水解产物多水解产物+水电离仅水微弱电离结论：水解离子浓度少于不水解离子，水解离子浓度总大于水解产物【情景】室温下，向的HA溶液滴定的NaOH溶液5.等倍过量点E点，NaOH过量20mL，溶质是等物质的量的NaOH和NaA，pH>7粒子浓度关系NaOH过量带来大量的钠离子少于钠离子浓度的一半，水解消耗部分NaOH过量带来大量的氢氧根离子，同时是水解产物仅由水电离溶质是等物质的量的NaOH和NaA常考察物料守恒的书写同时离子已全部分析，易得电荷守恒，与物料结合，也可写出质子守恒2.复杂曲线：多元酸碱滴定分析滴定原理：一元碱滴定三元酸，酸分步被中和，每10mLNaOH中和1个氢离子。少量、足量、过量的氢氧化钠分别与磷酸反应根据反应原理和图像，每滴入10mLNaOH到达一个反应终点，总共有3个反应终点

例：常温下用的NaOH溶液滴定的磷酸溶液，曲线如图1.零点由pH值得直接运用经验公式和结论例：常温下用的NaOH溶液滴定的磷酸溶液，曲线如图易得，Ka≈102.半反应点例：常温下用的NaOH溶液滴定的磷酸溶液，曲线如图5mL、15mL、25mL是三个半反应点5mL时，溶质是被反应一半的磷酸，和等物质的量生成的磷酸二氢根离子由得到，此时氢离子浓度就是Ka的值结论1：多元酸碱滴定图像中，半反应点对应pH得到的氢离子浓度，就是该步的电离平衡常数技巧：零点和半反应点都能算电离平衡常数，给哪个用哪个，都给的情况下，用半反应点更简单，直接用结论即出2.半反应点例：常温下用的NaOH溶液滴定的磷酸溶液，曲线如图运用结论1，15mL的氢离子浓度为Ka2，25mL的氢离子浓度为Ka3，他们的溶质都是等物质的量的酸根离子和下一步的酸根离子结论2：已知电离平衡常数，可以用推盐的水解常数例：常温下用的NaOH溶液滴定的磷酸溶液，曲线如图3.完全反应点根据这个点的参量，可以判定水解和电离的相对大小例1：a点，溶质是NaH2PO4，pH=4溶液中的行为电离程度>水解程度结论1：用pH大小判定酸碱性，和电离、水解的产物比较，程度大的决定溶液的pH例：常温下用的NaOH溶液滴定的磷酸溶液，曲线如图3.完全反应点粒子浓度关系盐的完全电离电离程度大，生成的多水解程度小，生成的少结论2：盐电离的阴离子浓度最大，程度小的行为产物浓度最小例：常温下用的NaOH溶液滴定的磷酸溶液，曲线如图例2：c点，溶质是Na2HPO4，pH=10应用结论1：磷酸氢根，水解>电离应用结论2得到离子浓度盐的完全电离电离行为弱，电离产物浓度小结论2：盐电离的阴离子浓度最大，程度小的行为产物浓度最小例：常温下用的NaOH溶液滴定的磷酸溶液，曲线如图4.常见选项：半反应点的质子守恒例：求25mL时溶液的质子守恒Step1判定25mL时溶质：Step2写电荷守恒和物料守恒先分析溶质中的原子所以分析离子后可写出两个守恒等式电物把物料守恒带入电荷守恒，消元，即得到质子守恒质3.创新曲线：滴定过程中水的电离变化例：常温下用的NaOH溶液滴定的磷酸溶液，水中电离的氢氧根离子和标准液体积的关系曲线如图（1）分析零点初始点，酸性，存在已知，则和常规固积一样，可算还可通过计算电离度例：常温下用的NaOH溶液滴定的磷酸溶液，水中电离的氢氧根离子和标准液体积的关系曲线如图（2）先分析最高点最高点一定是水解程度最大的点，对应固积曲线中的最后一个反应终点（图中d点的溶质即为Na3PO4，酸根离子最弱，水解程度最大）最高点常见考法：计算水解平衡常数由结论可计算此题题一般会给参考数据已知结合公式，水解平衡常熟可算复习结论：水解平衡常数和电离平衡常数的关系对于酸或多元酸式根离子，先从左到右写出电离过程，只写指定离子，不写质子再从右到左写出水解过程，不写水和氢氧根离子在可逆号上方写各步电离常数，下方写水解常数结论：同一个可逆号上下两个常数的乘积，是该温度下水的离子积常数例：常温下用的NaOH溶液滴定的磷酸溶液，水中电离的氢氧根离子和标准液体积的关系曲线如图（3）中性点的判定通过事实直接判定，找到零点（酸性），最高点（碱性），从酸性溶液到碱性溶液的过程中，必定经历中性，因为pH突跃需要外力驱动注意：滴定中水电离图像，氢氧根浓度为10-7mol/L时，不一定为中性，可能是碱过量而抑制水的电离导致的（4）过量点的判定最高点是碱性，然后碱过量，碱中加碱，对水的电离起抑制作用，对阴离子的水解也起抑制作用，但是始终为碱性溶液考法：给出V2的值，计算过量NaOH和Na3PO4的物质的量之比，