南开大学2023年822物理化学考研真题

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南开大学2023年硕士研究生入学考试试题

822物理化学基础（不含结构化学）

一、选择题

1、理想气体节流膨胀过程，下列说法不正确的是（）。

A．=0B．=0C．=0D．=0

2、有∆𝐻𝐻一化学反应，在298∆、𝑈𝑈下分别通过两种方𝑊𝑊式进行：∆𝑆𝑆

⊖

（1）直接进行为、𝐾𝐾；𝑝𝑝

（2）通过可逆电𝑄𝑄池1进行∆𝑟𝑟为𝐻𝐻1、。

则、、、之间𝑄𝑄2的关∆𝑟𝑟系𝐻𝐻2为（）。

A．𝑄𝑄1𝑄𝑄2∆、𝑟𝑟𝐻𝐻1∆=𝑟𝑟𝐻𝐻2B．=、=

C．𝑄𝑄1=≠𝑄𝑄2、∆𝑟𝑟𝐻𝐻1∆𝑟𝑟𝐻𝐻2D．𝑄𝑄1𝑄𝑄2、∆𝑟𝑟𝐻𝐻1∆𝑟𝑟𝐻𝐻2

3、关𝑄𝑄1于理𝑄𝑄想2气∆体𝑟𝑟𝐻𝐻，1下≠列∆𝑟𝑟正𝐻𝐻2确的是（）。𝑄𝑄1≠𝑄𝑄2∆𝑟𝑟𝐻𝐻1≠∆𝑟𝑟𝐻𝐻2

A．=B．=

𝜕𝜕𝜕𝜕𝜕𝜕𝜕𝜕𝜕𝜕𝑝𝑝𝜕𝜕𝑝𝑝

������−��

C．𝜕𝜕𝑆𝑆𝑝𝑝=𝜕𝜕𝑝𝑝𝑠𝑠D．𝜕𝜕𝑆𝑆𝑉𝑉=𝜕𝜕𝜕𝜕𝑠𝑠

𝜕𝜕𝜕𝜕𝜕𝜕𝑝𝑝𝜕𝜕𝑝𝑝𝜕𝜕𝜕𝜕

����−����

4、关𝜕𝜕于𝑆𝑆标𝑝𝑝准态𝜕𝜕𝜕𝜕，下𝑠𝑠列说法错误的是（）。𝜕𝜕𝑆𝑆𝑉𝑉𝜕𝜕𝜕𝜕𝑠𝑠

A．真实气体的标准态与理想气体相同

B．选取的标准态不同，则相应的化学势也不同

C．溶液中使用不同的标准态，则得到的活度不同

D．真实气体的标准态就是逸度为标准压力

5、蔗糖溶液与纯水达到渗透平衡，则组分数、相数、自由度为（）。

A．=2、=1、=3𝐶𝐶B．=𝛷𝛷2、=2、𝑓𝑓=2

C．𝐶𝐶=2、𝛷𝛷=2、𝑓𝑓=1D．𝐶𝐶=2、𝛷𝛷=2、𝑓𝑓=3

6、有𝐶𝐶甲、乙𝛷𝛷两种纯液𝑓𝑓体形成液态完全互溶的二组分𝐶𝐶系统，𝛷𝛷该系统含𝑓𝑓有最高恒沸混合物，组

成为，则对组成<的混合物进行蒸馏，塔顶得到的物质是（）。

A．纯𝑥𝑥𝐸𝐸甲𝑥𝑥𝑥𝑥𝐸𝐸B．纯乙

C．最高沸点的混合物D．最低沸点的混合物

7、反应2=的速率方程为==[]，则反应为（）。

𝑑𝑑𝑐𝑐𝑝𝑝2

𝑅𝑅𝑃𝑃𝑟𝑟𝑘𝑘𝑅𝑅

𝑑𝑑𝑑𝑑

1

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A．基元反应B．不是基元反应C．二级反应D．双分子反应

8、在373、下，液态水变为气态水，则下列正确的是（）。

⊖

A．()𝐾𝐾<𝑝𝑝()B．()<()

C．𝑈𝑈𝑚𝑚(𝑔𝑔)>𝑈𝑈𝑚𝑚(𝑙𝑙)D．𝐻𝐻𝑚𝑚(𝑔𝑔)>𝐻𝐻𝑚𝑚(𝑙𝑙)

𝑆𝑆𝑚𝑚𝑔𝑔𝑆𝑆𝑚𝑚𝑙𝑙𝐺𝐺𝑚𝑚𝑔𝑔𝐺𝐺𝑚𝑚𝑙𝑙

二、填空题

1、1理想气体，在温度下体积由变为，则此过程=___________。

2、1𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙的残余熵为___𝜕𝜕__________𝜕𝜕。1𝜕𝜕2∆𝐴𝐴

3、298𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙、𝐶𝐶𝐶𝐶下，溶液的蒸汽压为1900，纯水的蒸汽压为3167，水在溶液中的

⊖

化学势为𝐾𝐾𝑝𝑝，则与纯𝐾𝐾𝐾𝐾水𝐶𝐶中3水的化学势的差值𝑃𝑃𝑃𝑃为__________。𝑃𝑃𝑃𝑃

−1

4、将少量𝜇𝜇1加入溶液中制备𝜇𝜇2溶胶，胶团的结构式为𝐽𝐽∙𝑚𝑚_𝑚𝑚_𝑙𝑙_________________。

5、已知水的𝐴𝐴𝑔𝑔表𝐾𝐾面𝐶𝐶3张力为𝐾𝐾𝐾𝐾0.0728𝐴𝐴𝑔𝑔，𝐶𝐶𝑙𝑙毛细管半径为10，则水在毛细管中的附加压力

−1−8

=__________（不考虑接触角𝐾𝐾）∙。𝑚𝑚𝑚𝑚

∆𝑝𝑝

三、解图题

1

4

H

𝐾𝐾I

/

𝜕𝜕

23

D

EF

59

B

AC

6

8

7

𝐴𝐴𝐶𝐶𝐵𝐵

𝜔𝜔𝐵𝐵

（1）标出图中每个区域的相态；

（2）写出图中的三相线以及共存的相；

（3）画出过点的步冷曲线的形状。

𝐸𝐸

四、计算题

2

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1、298、下，1理想气体（,=3.5）绝热可逆膨胀至0.5，然后恒容升温至

⊖⊖

473，𝐾𝐾求过𝑝𝑝程的、𝑚𝑚𝑚𝑚、𝑙𝑙、、𝐶𝐶𝑝𝑝、𝑚𝑚、𝑅𝑅。已知在298、下𝑝𝑝，该理想气体的=

⊖

119𝐾𝐾𝑄𝑄。𝑊𝑊∆𝑈𝑈∆𝐻𝐻∆𝑆𝑆∆𝐴𝐴∆𝐺𝐺𝐾𝐾𝑝𝑝𝑆𝑆𝑚𝑚

−1−1

2、已𝐽𝐽∙知𝑚𝑚下𝑚𝑚𝑙𝑙列物∙𝐾𝐾质在298下的数据如下表：

𝐾𝐾

()()()

𝑀𝑀𝑔𝑔𝐶𝐶𝑠𝑠𝐶𝐶𝐶𝐶2𝑔𝑔𝑀𝑀𝑔𝑔𝐶𝐶𝐶𝐶3𝑠𝑠

/()601.7393.511012.1

⊖−1

∆𝑓𝑓𝐻𝐻𝑚𝑚𝑘𝑘𝐽𝐽∙𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙−−−

/(·)26.95213.7565.7

⊖−1−1

𝑚𝑚

求在400下，𝑆𝑆𝐽𝐽(∙𝑚𝑚)的分𝑚𝑚𝑙𝑙解𝐾𝐾压力。假设=0。

3、有一热𝐾𝐾分解反𝑀𝑀应𝑔𝑔𝐶𝐶𝐶𝐶3(𝑠𝑠)=()+()为∆二级𝑟𝑟𝐶𝐶𝑝𝑝反应。在973时，反应的半衰期为1529，

()的初始浓度𝐴𝐴为2𝐵𝐵4.8𝑔𝑔6𝐴𝐴2𝑔𝑔𝐵𝐵；𝑔𝑔在1030时，反应的半𝐾𝐾衰期为212，()的初始𝑠𝑠

−3

浓度为𝐴𝐴2𝐵𝐵𝑔𝑔5.60。𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙∙𝑑𝑑𝑚𝑚𝐾𝐾𝑠𝑠𝐴𝐴2𝐵𝐵𝑔𝑔

−3

（1）求在97𝑚𝑚3𝑚𝑚𝑚𝑚与𝑙𝑙103∙𝑑𝑑𝑚𝑚0下的速率常数；

（2）求反应的𝐾𝐾活化能；𝐾𝐾

（3）在1030下，若()的初始浓度为6.22，求达到转化率37%时所需的时

−3

间。𝐾𝐾𝐴𝐴2𝐵𝐵𝑔𝑔𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙∙𝑑𝑑𝑚𝑚

4、298、下，以铂为电极电解含有(0.01)和(0.02)的

⊖−3−3

22

水溶液。𝐾𝐾已𝑝𝑝知、𝐹𝐹𝐹𝐹𝐶𝐶𝑙𝑙𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙。⋅𝑑𝑑𝑚𝑚𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝑙𝑙𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙⋅𝑑𝑑𝑚𝑚

|=0.447|=0.337

⊖2+⊖2+

𝐹𝐹𝑒𝑒𝐹𝐹𝑒𝑒𝐶𝐶𝑢𝑢𝐶𝐶𝑢𝑢

（1）阴极上何𝜑𝜑种金属先析−出？𝜕𝜕𝜑𝜑𝜕𝜕

（2）第二种金属析出时，第一种金属在溶液中的浓度是多少？假设氢有超电势而不能析出。

5、298、下，有一电池：()|()|()||()()，已知