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文档简介

第32讲卤代煌

A组基础题组

1.1-氯丙烷和2-氯丙烷分别与NaOH乙醇溶液共热的反应()

①产物相同②产物不同③碳氢键断裂的位置相同④碳氢键断裂的位置不同

A.①②B.①③C.②③D.①④

2.下列卤代煌在KOH醇溶液中加热不反应的是()

①C6H5cl②(CKhCHCH2cl③(CHsMCH2cl

@CHC12—CHBn⑤⑥CH2ck

A.①③⑥B.②③⑤C.全部D.②④

3.下列关于甲、乙、丙、丁四种有机物的说法正确的是()

CH3—CH—CH3

CH3C1Br

甲乙

丙丁

A.四种物质中分别加入氯水,均有红棕色液体生成

B.四种物质中分别加入NaOH溶液共热,然后加入稀硝酸呈酸性,再滴入AgNOs溶液,均有沉淀生成

C.四种物质中分别加入NaOH醇溶液共热,然后加入稀硝酸呈酸性,再滴入AgNOs溶液,均有沉淀生成

D.乙发生消去反应得到两种烯燃

4.卤代始的制备有多种方法,下列卤代始不适合由相应的煌经卤代反应制得的是()

A.B.

CHCHa

II

H3C—c—C—CH2C1

C.D.CHQH,

5.实验室制备1,2-二澳乙烷的反应原理如下:

CH3cH2OHCH2cH?t+H20

CH2CH2+Br2BrCH2CH2Br

可能存在的主要副反应有:乙醇在浓硫酸存在下在140℃脱水生成乙醛。用少量澳和足量的乙醇制备

1,2-二澳乙烷的装置如图所示:

有关数据列表如下:

1,2-二澳乙

乙醇乙醛

状态无色液体无色液体无色液体

密度

0.792.20.71

/(g,cm-3)

沸点/℃78.513234.6

熔点/℃-1309-116

回答下列问题:

⑴在此制备实验中,要尽可能迅速地把反应温度提高到170℃左右,其最主要的目的是

a.引发反应

b.加快反应速率

c.防止乙醇挥发

d.减少副产物乙醛生成

(2)在装置C中应加入,其目的是吸收反应中可能生成的酸性气体。

a.水

b.浓硫酸

c.氢氧化钠溶液

d.饱和碳酸氢钠溶液

(3)判断该制备反应已经结束的最简单方法是。

(4)将1,2-二澳乙烷粗产品置于分液漏斗中加水,振荡后静置,产物应在层(填“上”或

“下”)。

⑸若产物中有少量未反应的Bn,最好用洗涤除去。

a.水b.氢氧化钠溶液c.碘化钠溶液d.乙醇

(6)若产物中有少量副产物乙醛,可用的方法除去。

(7)反应过程中应用冷水冷却装置D,其主要目的是;但又不能过度冷却(如用冰水),

其原因是o

B组提升题组

6.下列各组中的反应,属于同一反应类型的是()

A.由澳丙烷水解制丙醇,由丙烯与水反应制丙醇

B.由甲苯硝化制对硝基甲苯,由甲苯氧化制苯甲酸

C.由乙醛制乙醇,由乙醛制乙酸

D.由乙酸和乙醇制乙酸乙酯,由苯甲酸乙酯水解制苯甲酸和乙醇

7.下图表示4-澳环己烯在不同条件下所发生的4个不同反应。其中,产物只含有一种官能团的反应是

()

W

ZX

A.①②B.②③C.③④D.①④

8.下图是一些常见有机物的转化关系,下列说法正确的是()

1,2-二澳乙烷

A.反应①是加成反应,反应⑧是消去反应,其他所标明的反应都是取代反应

B.上述物质中能与NaOH溶液反应的只有乙酸

C.1,2-二澳乙烷、乙烯、乙醇煌基上的氢被氯取代,其一氯取代产物都是一种

D.等物质的量的乙烯和乙醇与足量氧气反应时耗氧量相同

9.(2017北京西城期末,22)高聚物的合成与结构修饰是制备具有特殊功能材料的重要过程。下图是合成

-Ecu—cioo

具有特殊功能的高分子材料w(CH—o-・©乂)2—JNH—R)的流程:

已知:I.R—CH2OH

OOOO

IIIIIIII

II.R,—c—o—c—R,+R2-OHR.—c—OR2+R—C—OH(R、R、R?代表煌基)

(1)①的反应类型是。

(2)②是取代反应,其化学方程式是-

(3)D的核磁共振氢谱中有两组峰且面积之比是1:3,不存在顺反异构。D的结构简式

是O

(4)⑤的化学方程式是。

(5)G的结构简式是o

(6)⑥的化学方程式是o

O

⑺工业上也可用CHAH-CH3合成E。从上述①一④的合成路线中获取信息,完成下列合成路线(箭头

上注明试剂和反应条件,不易发生取代反应)。

OOHBr

/\II

CH2—CH—CHSCH2—CH—CH3........E

10.OPA是一种重要的医药中间体,有关它的转化如下:

CHBr2

—CHB“

B(C8HgBr)A|C|OPA(C8H602)D(C8H803)E

已知:Cannizzaro反应是无a-H(醛基相邻碳上的氢)的醛的歧化反应(如甲醛、苯甲醛

等RHCHO+KOHOWH+HCOOK)O

(1)A是摩尔质量为106g/mol的煌,则A的分子式是o

(2)A-B和A-C的反应类型都属于反应;其中“条件①”是o

(3)OPA分子中含有2个相同的官能团,则OPA的结构简式是o

(4)D中含2个不同的官能团,E的化学式为HOC8H6O2H。D-E的化学方程式是

(不必注反应条件)。

(5)F是D的同分异构体,其苯环上的一氯代物只有1种,除苯环外不含其他环状结构,F的结构简式可能

是(写1种即可)。

答案精解精析

A组基础题组

1.D两种卤代嫌在此条件下都发生消去反应,最终都生成丙烯,即产物相同。两种卤代煌分别为、,发生

消去反应时,分别是2号位上碳氢键断裂和1号位上碳氢键断裂,所以碳氢键断裂的位置不同。

2.A与卤素原子相连碳原子的邻位碳原子上有氢原子的卤代煌才可能发生消去反应,①③⑥不符合消

去反应的条件;②④⑤符合消去反应的条件。

3.BA项,这四种有机物均不能与氯水反应;B项正确;C项,甲、丙和丁均不能发生消去反应,加入AgNOs

溶液后无沉淀生成;D项,乙发生消去反应只有一种产物。

4.CA项,可由环己烷发生取代反应制得;B项,可由2,2-二甲基丙烷发生取代反应制得;C项,可由与HC1

发生取代反应制得,而不适合用发生取代反应制得;D项,可由2,2,3,3-四甲基丁烷发生取代反应制得。

5.答案(l)d

(2)c

⑶漠的颜色完全褪去

⑷下

(5)b

⑹蒸储

(7)避免澳大量挥发1,2-二澳乙烷的熔点低,过度冷却会凝固而堵塞导管

解析(2)应选用碱溶液来吸收酸性气体;

(3)制备反应是澳与乙烯的反应,明显的现象是漠的颜色褪去;

(4)1.2-二澳乙烷的密度大于水,因而在下层;

⑸澳在水中溶解度小,不用水洗涤;碘化钠与澳反应生成的碘会溶解在1,2-二澳乙烷中,不用碘化钠溶

液除澳;乙醇与1,2-二澳乙烷混溶;

⑹根据表中数据,乙醛沸点低,可通过蒸储除去;

⑺澳易挥发,冷却可减少挥发,但如果用冰水冷却会使产品凝固而堵塞导管。

B组提升题组

6.DA项,由澳丙烷水解制丙醇发生的是取代反应,由丙烯与水反应制丙醇发生的是加成反应;B项,由甲

苯硝化制对硝基甲苯发生的是取代反应,由甲苯氧化制苯甲酸发生的是氧化反应;C项,由乙醛制乙醇发

生的是还原反应,由乙醛制乙酸发生的是氧化反应;D项,由乙酸和乙醇制乙酸乙酯发生的是取代反应,由

苯甲酸乙酯水解制苯甲酸和乙醇发生的也是取代反应。

7.C反应①中双键断裂形成竣基,所得产物中含有两种官能团;反应②为卤代燃的水解反应,澳原子被

羟基取代,所得产物中含有两种官能团;反应③为卤代嫌的消去反应,生成小分子HBr和双键,产物中只有

一种官能团;反应④为加成反应,产物中只有一种官能团。

8.DA项,反应①是乙烯与澳的加成反应,反应②是乙烯与水的加成反应,反应③是乙醇的催化氧化,反

应⑧是乙醇的消去反应,其他所标明的反应都是取代反应;B项,图中物质中能与NaOH溶液反应的有乙酸、

乙酸乙酯和1,2-二澳乙烷;C项,1,2-二澳乙烷、乙烯的一氯取代产物都是一种,但乙醇的一氯取代产物

有2种;D项,乙醇可看作C2H4•压0,所以等物质的量的乙烯和乙醇与足量氧气反应时耗氧量相同。

9.答案(1)加成反应

(2)BrCH2CH2Br+2NaCNNCCH2CH2CN+2NaBr

(3)(CH3)2CCH2

(4)CH2C(CH3)COOH+HOCH3

CH2C(CH3)COOCH3+H2O

(5)

CH3

■ECHZ—c*oo

/、III

(6)+nCH

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