化学人教版选修5学案3-1-2酚

第2课时酚一、酚1．概念：羟基和苯环直接相连而形成的化合物。(2)官能团名称：羟基，结构简式：—OH。2．苯酚的物理性质纯净的苯酚是无色晶体，露置在空气中因部分被空气中的氧气氧化而呈粉红色。有特殊气味。熔点43℃，在水中溶解度不大，当温度高于65℃时，则能与水混溶。易溶于3．苯酚的化学性质(1)苯酚的酸性(2)苯环上的取代反应(3)显色反应(4)氧化反应①苯酚在空气中会慢慢被氧化呈粉红色。②苯酚可以使KMnO4酸性溶液褪色。③苯酚可以燃烧C6H6O＋7O2eq\o(→,\s\up17(点燃))6CO2＋3H2O。4．苯酚的用途苯酚是一种重要的化工原料，可用来制造酚醛树脂、染料、医药、农药等。粗制的苯酚可用于环境消毒；纯净的苯酚可配成洗涤剂和软膏，有杀菌和止痛效果。探究点一醇与酚的辨析一、脂肪醇、芳香醇和酚的比较二、酚、芳香醇、芳香醚的同分异构关系酚与芳香醇、芳香醚：含有1个苯环、1个—OH且侧链饱和的酚与芳香醇、芳香醚的通式均为CnH2n－6O，所以同碳数的这类物质互为同分异构体。如C7H8O的同分异构体有：酚类：提示：不是。属于醇，二者尽管组成上相差一个“CH2”基团，但二者结构(官能团的种类)不同，因此，二者不属于同系物。2．苯酚在空气中易被氧化，该如何保存呢？提示：苯酚暴露在空气中，易被空气中的氧气氧化而呈粉红色，故苯酚应密封存放。3．乙醇可与金属钠缓慢反应，液态苯酚能否与金属钠反应？提示：能。苯酚显弱酸性，其羟基的活泼性强于乙醇，因此液态苯酚与金属钠反应的剧烈程度大于乙醇和金属钠的反应，该反应生成苯酚钠和氢气。【例1】A和B两种物质的分子式都是C7H8O，它们都能跟金属钠反应放出氢气。A不溶于NaOH溶液，而B能溶于NaOH溶液。B能使适量溴水褪色，并产生白色沉淀，A不能。B苯环上的一溴代物有两种结构。(1)写出A和B的结构简式。A：____________，B：____________。(2)写出B与NaOH溶液发生反应的化学方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)A与金属钠反应的化学方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________；与足量金属钠反应生成等量H2，分别需A、B、H2O三种物质的物质的量之比为________。【思路分析】由于烃基、苯环对羟基的影响，使得醇和酚的性质不同，解题时应抓住醇羟基和酚羟基的特性求解。【解析】【答案】没食子儿茶素的结构简式如图，它是目前尚不能人工合成的纯天然的抗氧化剂。下列有关该物质的叙述正确的是(C)A．分子式为C15H12O5B．1mol该物质与4molNaOH恰好完全反应C．该物质在浓硫酸作用下可发生消去反应D．该物质可以和溴水发生取代反应和加成反应解析：分子式为C15H14O5，A项错误；从它含有的官能团来看，属于酚类、醇类和醚类，其中的3个酚羟基可以与NaOH反应，醇羟基与NaOH不反应，1mol该物质与3molNaOH恰好完全反应，B项错误；该物质在浓硫酸的作用下，醇羟基可以发生消去反应，C项正确；该物质可以与溴水发生取代反应(取代苯环上的氢原子)，但不能与溴水发生加成反应，D项错误。探究点二苯酚的酸性在苯酚分子中，由于苯环对羟基的影响，使羟基上的氢较容易发生电离，故苯酚显酸性，俗称石炭酸。【例2】为确认C6H5OH、H2CO3和CH3COOH的酸性强弱，某学生设计了如图所示的装置，一次实验即可达到目的(不必选其他酸性物质)。请据此实验回答：(1)锥形瓶A中装某可溶性正盐溶液，分液漏斗中所盛试剂应为________。(2)装置B所盛的试剂是______________，其作用是____________________。(3)装置C所盛的试剂是____________，C中反应的离子方程式是________________________________________________________________________。【解析】要确认C6H5OH、H2CO3、CH3COOH的酸性依次增强，最简单的实验方案是由CH3COOH和碳酸盐反应产生CO2，再将CO2通入溶液中，依据产生气体和出现浑浊来说明。要注意的是，产生的CO2气体中可能有挥发出来的醋酸(也使苯酚钠变浑浊)，为消除这一干扰，可加一个盛有NaHCO3溶液的洗气瓶，用来除去CH3COOH。【答案】(1)醋酸(2)饱和NaHCO3溶液除去CO2中的醋酸杂质能证明苯酚具有弱酸性的实验是(B)A．加入浓溴水生成白色沉淀B．苯酚钠溶液中通入CO2后，溶液由澄清变浑浊C．浑浊的苯酚加热后变澄清D．苯酚的水溶液中加NaOH溶液，生成苯酚钠解析：探究点三苯酚中苯环与羟基的相互影响苯酚分子中的羟基与苯环直接相连，由于官能团之间的相互影响，使得苯酚与醇或者苯的性质都有明显的不同。1．苯环对羟基的影响——显酸性：苯酚中羟基由于受到苯环的影响，变得更活泼，易断裂，能发生电离，所以苯酚具有酸性。2.羟基对苯环的影响——苯环上的氢原子易被取代：羟基的存在，使苯酚中苯环上的氢原子比苯分子中的氢原子更活泼，尤其是羟基邻、对位上的氢原子，故苯酚比苯及其同系物更容易发生取代反应。下表是苯酚与苯、甲苯在性质上的区别：1．如何从分子内基团间相互作用来解释苯和苯酚发生溴代反应的条件和产物均不相同？提示：苯酚的结构中，苯环因受羟基的影响，羟基邻位和对位上的氢原子变得活泼，易被其他原子或原子团取代，故苯酚比苯更易发生取代反应。如与溴的取代反应，苯与液溴反应，需要铁屑作催化剂：而苯酚与饱和溴水反应，不需要催化剂即可迅速发生反应：2．饱和溴水与苯酚反应的实验，应注意哪些问题？提示：(1)该反应中溴应过量，且产物2,4,6­三溴苯酚可溶于苯酚。故做此实验时，需用饱和溴水且苯酚的浓度不能太大，否则看不到白色沉淀。(2)该反应很灵敏，稀的苯酚溶液就能与饱和溴水反应产生白色沉淀。这一反应常用于定性检验苯酚和定量测定苯酚的含量(酚类物质都适用)。(3)2,4,6­三溴苯酚不溶于水，但易溶于苯。若苯中溶有少量苯酚，则加饱和溴水不会产生白色沉淀，因而用饱和溴水检验不出溶于苯中的苯酚。(4)除去苯中苯酚的方法：加NaOH溶液，分液。【例3】有机物分子中的原子(或原子团)之间会相互影响，导致相同的原子(或原子团)表现不同的性质。下列各项事实不能说明上述观点的是()A．甲苯能使高锰酸钾酸性溶液褪色，而甲基环己烷不能使高锰酸钾酸性溶液褪色B．乙烯能与溴水发生加成反应，而乙烷不能发生加成反应C．苯酚可以与NaOH反应，而乙醇不能与NaOH反应D．苯酚与浓溴水可直接反应，而苯与液溴反应则需要FeBr3作催化剂【思路分析】先考虑化学反应发生在哪部分原子或原子团上，再分析与之相连的其他原子或原子团对其的影响。【解析】甲苯中苯环对—CH3的影响，使—CH3可被KMnO4(H＋)氧化为—COOH，从而使KMnO4酸性溶液褪色；乙烯能与溴水发生加成反应，是因为含碳碳双键；苯环对羟基产生影响，使羟基中氢原子更易电离，表现出弱酸性；苯酚中，羟基对苯环产生影响，使苯酚分子中羟基邻、对位氢原子更活泼，更易被取代。【答案】B下列反应能说明苯酚分子中由于羟基影响苯环，使苯酚分子中苯环比苯活泼的是(B)1．下列关于苯酚的叙述不正确的是(A)A．苯酚是一种弱酸，滴加指示剂变色B．苯酚在水溶液中能按下式电离：C．苯酚钠在水溶液中几乎不能存在，会水解生成苯酚，所以苯酚钠显碱性D．苯酚有腐蚀性，溅在皮肤上可用酒精冲洗解析：苯酸的酸性极弱，不能使指示剂变色。2．用一种试剂能鉴别苯酚、戊烯、己烷、乙醇四种溶液，这种试剂是(B)A．FeCl3溶液 B．溴水C．石蕊试液 D．KMnO4溶液解析：苯酚遇溴水产生白色沉淀，戊烯能使溴水褪色(加成)，己烷不溶于水且在溴水上层，乙醇能以任意比溶于溴水。3．迷迭香酸是从蜂花属植物中提取得到的酸性物质，其结构如图。下列叙述正确的是(C)A．迷迭香酸属于芳香烃B．1mol迷迭香酸最多能和9mol氢气发生加成反应C．迷迭香酸可以发生水解反应、取代反应和酯化反应D．1mol迷迭香酸最多能和含5molNaOH的水溶液完全反应解析：烃是指只含碳、氢两种元素的有机物，迷迭香酸中含有氧元素，故A项错误；与H2发生加成反应时，1mol苯环可与3molH2加成，碳碳双键也能加成1mol，总计7molH2，B项错误；迷迭香酸分子中含结构，可发生水解反应，苯环上羟基邻、对位氢原子可被其他原子或原子团取代，含—COOH可发生酯化反应，C项正确；1分子迷迭香酸中含有4个酚羟基、1个羧基、1个酯基，最多能和6molNaOH发生反应，D项错误。4．某有机物的结构简式是：该物质不应有的化学性质是(C)①可以燃烧②可以跟溴加成③可以将KMnO4酸性溶液还原④可以跟NaHCO3溶液反应⑤可以跟NaOH溶液反应⑥可以发生消去反应A．①③B．③⑥C．④⑥D．④⑤解析：有机物一般易燃烧；由于该有机物含有，可以跟溴加成，可以将KMnO4酸性溶液还原；由于该有机物含有酚羟基，可以与NaOH溶液反应。但由于H2CO3酸性大于酚的酸性，该有机物不能与NaHCO3溶液反应；酚羟基不能发生消去反应。5．1mol有机物与足量的Na和NaOH完全反应，消耗Na和NaOH的物质的量之比为(C)A．1∶1B．2∶1C．3∶2D．2∶3解析：醇羟基和酚羟基都能与Na反应；但是，只有酚羟基能与NaOH溶液反应。故1mol该有机物与足量钠反应时，消耗Na3mol；与足量的NaOH反应时，消耗NaOH2mol，二者之比为3∶2。6．苯中可能混有少量的苯酚，通过下列实验能判断苯中是否混有少量苯酚的是(C)①取样品，加入少量酸性KMnO4溶液，振荡，观察酸性KMnO4溶液是否褪色。若溶液褪色则苯中混有苯酚，若溶液不褪色，则苯中无苯酚。②取样品，加入NaOH溶液，振荡，观察样品是否减少。③取样品，加入过量的饱和溴水，观察是否产生白色沉淀。若产生白色沉淀则苯中混有苯酚，若没有白色沉淀，则苯中无苯酚。④取样品，滴加少量FeCl3溶液，观察溶液是否显紫色。若溶液显紫色，则苯中混有苯酚，若溶液不显紫色，则苯中无苯酚。A．③④B．①③④C．①④D．全部解析：苯酚极易被氧化，故能使酸性KMnO4溶液褪色，而苯不能使酸性KMnO4溶液褪色，根据①可以做出判断；②中的实验现象不明显，无法做出判断；苯酚可以与饱和溴水发生反应生成2,4,6­三溴苯酚，但生成的2,4,6­三溴苯酚易溶于有机溶剂苯，根据③无法做出判断；苯酚与FeCl3溶液反应显紫色，常用于检验苯酚，根据④可以做出判断。(1)能与NaOH溶液反应的是②④⑤。(2)能与溴水发生反应的是②④⑤。(3)能与金属钠发生反应的是①②③④⑤。(4)能与稀盐酸反应的是⑤。(5)能发生消去反应的是①。(6)遇FeCl3溶液显紫色的是②④。(7)能被催化氧化为醛或酮的是①③。(8)可使KMnO4酸性溶液褪色的是①②③④⑤。8．白藜芦醇广泛存在于食物(如桑葚、花生，尤其是葡萄)中，它具有抗癌性。请回答下列问题。(1)下列关于白藜芦醇的说法正确的是ABC。A．可使酸性KMnO4溶液褪色B．可与FeCl3溶液反应显紫色C．可使溴的CCl4溶液褪色D．可与NH4HCO3溶液反应产生气泡E．属于醇类(2)1mol该有机物最多消耗3molNaOH。(3)1mol该有机物与Br2反应时，最多消耗6molBr2。(4)1mol该有机物与H2加成时，最多消耗标准状况下的H2的体积为156.8L解析：(1)由白藜芦醇的结构简式知，分子中含两种官能团，即酚羟基和碳碳双键，因此A、B、C项均正确