（高清版）GBT 43569-2023 首饰和贵金属 贵金属及其合金的取样

首饰和贵金属贵金属及其合金的取样Jewelleryandpreciousmetals—Samplingofpreciousmetalsandpreciousmetalalloys国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会IGB/T43569—2023本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本文件修改采用ISO11596:2021《首饰和贵金属贵金属及其合金的取样》。本文件与ISO11596:2021相比，在结构上有较多调整，两个文件之间的结构编号变化对照一览表见附录A。本文件与ISO11596:2021的技术差异及其原因如下：——增加了除去全部非贵金属后的饰品的适用范围(见第1章),使范围更加明确；——更改了首饰的术语和定义(见3.2.2),将术语和定义保持一致，同时与其他标准协调一致；——更改了焊料的定义(见3.2.4),更能体现焊料的特点；——用规范性引用的GB/T5314替换了ISO3954,便于标准的执行；——增加了高速钢麻花钻头的尺寸要求(见4.1);——增加了常见饰品的取样方法(见7.1.1),将常见饰品的取样方法具体化，增加可操作性；——更改了通过焊接方式组成的产品的取样方法(见7.1.6),符合行业需求；——增加了高纯贵金属饰品的前处理方法(见7.1.7),避免取样时工具带来的交叉污染；——增加了熔融取样的适用范围(见7.2.1.1),便于标准的执行；——增加了熔融过程的取样方法(见7.2.1.3),便于标准的执行；——增加了熔融系数的计算(见7.2.1.5),考虑了熔融过程中非贵金属损失的可能，使标准更加合理；——增加了熔融后锭状物的取样方案(见7.2.3.2),增加另一种可供选择的方案，增加可操作性。本文件做了下列编辑性改动：——增加了资料性附录B中的部分内容；——增加了资料性附录C“高纯贵金属饰品的前处理指南”。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国轻工业联合会提出。本文件由全国首饰标准化技术委员会(SAC/TC256)归口。本文件起草单位：北京国首珠宝首饰检测有限公司、周大福珠宝金行(深圳)有限公司、国首(深圳)珠宝首饰检测有限责任公司、广东省金银珠宝检测中心有限公司、北京国首珠宝首饰标准化研究中心。1首饰和贵金属贵金属及其合金的取样本文件描述了测定贵金属及其合金首饰中贵金属含量以及评价其均匀性时的取样方法。本文件适用于材料全部为金属的原材料、半成品和成品。采用适当方法除去全部非金属后的镶嵌注1:贵金属含量的测定标准见参考文献。注2:对于参考文献中未列出的其他分析技术，可能需要其他取样程序。注3:在产品控制或批量抽查中，也可应用参考文献中有关取样的国际标准或相应的指导性文件。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于GB/T5314粉末冶金用粉末取样方法(GB/T5314—2011,ISO3954:2007,IDT)3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。取样sampling选取某物质、材料或产品的一部分作为代表性样本用于分析的过程。从熔融态的金属中进行初始取样的方法。注1:为得到分析样本，需进行二次取样。注2:根据所采用的具体取样技术，熔体取样分为管取样和珠(或纽扣)取样。份样portion为准确表示待测整体的特性，通过适当的样本细分技术从一批产品或一件产品中取出的样本。试样sample从份样(3.1.3)中选取的一定量的具有代表性的材料。取样部位samplingposition根据取样方案确定的用于取样的几何位置。2试料testportion用于一个贵金属含量测定的部分试样。从中获得试样(3.1.4)的产品或产品集。均匀性homogeneous试样(3.1.4)表现出相同的物理和化学特性的状态。3.2贵金属及贵金属饰品贵金属合金preciousmetalalloy贵金属与其他元素组成的合金。贵金属首饰preciousmetaljewellery由贵金属及其合金材料制成的、供人佩戴的饰物。由两种或两种以上单独的贵金属或贵金属合金制成的饰品。熔融后用于固定或连接贵金属部件的合金。3.3产品种类用于生产产品的未经加工的材料，或作为产品的中间材料。以结晶态形式存在的贵金属。粉末powder高分散性的贵金属颗粒。注：通常用作进一步加工的原料。铸造颗粒castinggrain离散液滴或颗粒形态的材料。注：重熔时使用。3熔融的金属或合金在模具中凝固成形的产品。用于生产成品或组件的中间产品。构成成品的组成部分。3.4产品及生产方法可用于锻造生产的铸件。注：这些产品通常用于投资。长度精确、横截面为矩形且厚度均匀的扁平状锻件。通过电解过程，使贵金属在金属或非金属基体上产生镀层而成的制品，镀层厚度确保制品在除去基体后正常使用。注：合金的电铸件通常不均匀。通过机械方式在非贵金属载体上制造贵金属合金管的制造方法。4注：该非贵金属载体在制造结束时去除。4工具4.1通则以不污染样本为原则，应使用下列工具：a)台式电钻，转速范围为500r/min～900r/min,具有用于放置取样材料的设施；b)高速钢麻花钻头，直径为3mm～6mm,每种合金使用一个钻头；c)小型台式切割机；d)铁砧，具有坚硬抛光面；e)铁锤，具有凸面和适当质量；f)液压机，带不锈钢平板，代替d)和e);g)细粒砂纸，用于清洁铁砧、铁锤或液压机的板；h)剪刀；i)不锈钢取样器；j)石英管或石墨管，直径为3mm～5mm,可以进行抽吸，用于提取熔融的合金；k)石英勺(用于铂或钯的取样)、石墨勺或碳镀层的不锈钢钢勺(用于金或银的取样),浸取容量为注1:可使用富碳火焰实现碳镀层。1)浅开口模具，表面平坦，材料适合快速冷却且无污染；注2:叶片通常由高速钢(HSS)制成。o)锉刀；p)刮刀，手柄为三角钢或陶瓷；q)GB/T5314中列出的批或样本的拆分设备。上述工具未详细列尽，也可使用其他满足此条件的工具。4.2工具使用注意事项为避免取样工具与取样材料存在交叉污染，涉及切割取样时，应使用锋利的工具，并应确保样本具有代表性。用于固定、存储或运输样本的所有工具、器械和容器在使用前均应清洗干净，以防止污染样本。5样本取样规则5.1为提供产品的均匀性信息，应根据适当的取样方案从单个产品的不同取样部位进行取样并分别进行分析。5.2为了获得具有代表性的试料，应通过适当的细分技术对粉、晶体和铸造颗粒进行取样。注：附录B中给出了特定产品的取样指南。5.3如果适当的研究证明相关产品类型和组成成分具有足够的均匀性，可在取样方案中减少取样位置。5.4应根据适用的技术标准或建议选择样本。56取样前的表面处理6.2不应使用氯化烃类或其他有害物质。6.3应使用适当的方法(例如化学、机械方法)去除各种非金属镀层。7取样方法警示——在没有适当安全措施的情况下使用工具可能导致严重伤害。7.1通用要求7.1.1取样过程应保证取样后的材料能细分成相等的部分。如果产品有印记，尽可能保留印记部分。无焊接、花丝、配件等制作工艺简单的饰品，经初测确认样本均匀，可随机选取若干点进行取样。2次重复测量所需的量。7.1.3对于零部件和产品，处理好的样本应保证足够的量以便进行重复测量。7.1.4如果某个取样位置(例如钻孔)的样本不足，则应在紧邻的位置或者几何等效点进行进一步取样。7.1.5对于小的产品，应使用足够的数量以满足符合测试条件的最小质量要求。7.1.6对于混合贵金属饰品，避免交叉污染。对于含焊料产品，按焊料比例合理取样。7.1.7对于高纯度贵金属饰品，见附录C的方式对样本进行前处理可避免交叉污染。7.2熔体取样7.2.1.1本取样方法适用于工艺复杂的单一贵金属饰品，如花丝饰品、带焊药的饰品、带铃铛的锁等。7.2.1.2熔体取样中，从熔体中抽取少量熔融金属，迅速冷却以尽可能减少偏析效应(初次取样)。然后对固化的金属进行二次取样。7.2.1.3可选择下述任一方法从搅拌充分的熔体中进行取样，也可选择对熔融冷却后的样本进行压片处理，然后按照片材的取样方案进行取样。7.2.1.4如果熔体表面有非金属层，应先除去熔体表面的非金属层或者待熔体凝固后进行物理分离，然后再进行二次取样。7.2.1.5使用此方法进行取样时，考虑到冷却时的偏析效应以及凝固前和凝固过程中质量损失的可能性，增加熔融系数对结果进行修正。准确称量熔融前后质量，精确至0.1mg,将熔融后的质量与熔融前的质量之比作为熔融系数，结果保留至小数点后5位，分析得出的数据乘以熔融系数得到调整后的最终结果。示例：按合适的取样方案选取饰品的一部分作为样本进行熔融，熔融前样本质量为2341.2mg,熔融后样本质量为2340.7mg,则熔融系数R=2340.7÷2341.2=0.99979。按照GB/T9288进行试验后，金含量结果为999.3,则金含量最终结果W=999.3‰×0.99979=999.1‰。注：采用这种技术进行取样时，采取预防措施能防止氧气吸入。例如，在真空管式炉内进行熔融。使用石英管或石墨管[4.1j]]抽取约7cm长的熔融态金属。冷却后除去全部石英或石墨，将圆柱6状的合金压成薄片，得到一条薄的合金。剪去两端后从剩余部分中剪出试料。合金的厚度应满足分析的技术要求。7.2.3珠取样/纽扣取样7.2.3.1将勺[4.1k]]浸入取样。液态样本应采用下列方法之一迅速冷却：b)在模具[4.11]]中铸造。7.2.3.2当铸造铂或钯时，此模具不应由石墨制成。用水淬火得到的颗粒应制成扁平状，在150℃~200℃下加热至干燥，然后按细分技术(见B.1.2)进行细分得到试料。将金属倒入模具中得到小的锭状或圆盘状产品，在多个位置钻孔取样，然后将钻取物混合起来组成一个样本。也可先压成薄片，然后进行二次取样7.3钻孔使用麻花钻头[4.1b]]进行钻孔，宜加入几滴乙醇。一般情况下应至少按产品厚度的一半进行钻孔。剪碎钻取物，将同一取样位置的钻取物混合在一起，然后得到试料。同一位置的钻取物足够时，各位置的钻取物分别分析。钻头在使用前应彻底清洁。不同的合金应使用不同的钻头。必要时应更换钻头。注：根据产品的形状和大小，使用普通的钻孔设备可能会构成安全隐患。使用数控车床(CNC)或通过锯切取样对安全有保障。使用刮刀进行取样时，应保持刮刀锋利并由有经验的人员使用，在不影响产品使用功能的情况下得到均匀且具有代表性的样本。该方法不适用于电铸件、具有贵金属镀层的产品或中空管法得到的产品。切割取样时，应尽可能截取一个完整的横截面作为样本。注：附录B给出了产品的切割取样指南(见B.2.2)。7.6锯或锉对代表性横截面进行剖切得到样本。使用前应先清洁锯，并对锯屑进行污染检查。舍弃开始时得通过这些过程得到的细分样本在进行灰吹分析时，样本飞溅可能导致错误的结果。注：其他取样技术不能够提供所需样本时(例如，对于特别坚硬的材料),通过锉进行取样。如果需要留样，应进行记录。样本容器上应贴有标签标识，保持干净且安全，避免污染或丢失。7(资料性)本文件与ISO11596:2021结构编号对照一览表表A.1给出了本文件与ISO11596:2021结构编号对照一览表。表A.1本文件与ISO11596:2021结构编号对照情况本文件结构编号ISO11596:2021结构编号11225.1～5.456.1～6.367.1.1～7.1.67.2.1.1～7.2.1.588—8(资料性)特定产品的取样指南B.1原料和铸件B.1.1条材B.1.1.1每个条材以图B.1中预设的对角线方式钻孔取样。也可如图B.2所示锯取样或切割取样。从孔B的上方钻至深度与孔A或孔C相对应的深度得到的钻孔物应舍弃。如果材料不足，在其他对角线上钻孔。图B.1条材的钻孔取样AA图B.2条材的锯取样单位为毫米A-A单位为毫米A-AB.1.1.2对于薄的条材(厚度为15mm～20mm),在位置A处取样。对于厚的条材(不均匀的条材厚度为30mm～40mm,均匀的条材厚度为60mm～80mm)在位置A、B、C处取样。如果条材均匀性较差，则选择锯取样。对于中等厚度的条材，在位置A和位置B处取样。B.1.1.3对于垂直蛤式模具中铸造的条材，用图B.3中取样方案代替图B.1中取样方案。9A-A图B.3垂直蛤式模具中条材的钻孔取样B.1.1.4特殊的难熔性元素，如金中的锇(Os)、铱(Ir)和钌(Ru)往往集中在条材的特定区域(Os、Ir位于中心和下表面，Ru位于中心和上表面)。此时，可从可能受影响的区域额外取样，以增加分析的可信度。B.1.2铸造颗粒通过适当的细分技术得到所需的样本量，例如使用旋转分样器、格槽式分样器或采用锥形四分取样法。批的取样可按照GB/T5314中的规定进行。需避免瞬时取样。对于质量不超过2kg的单批产品，至少抽取2个样本，对于质量超过2kg的单批产品，至少抽取3个样本，并分别进行分析。注：颗粒大小不一。宜在取样之前将材料分成至少3种不同的粒度等级，记录其质量，并从不同的等级中分别然后将颗粒放在砧板上压平，选取至少5个相似尺寸的颗粒，从相似区域剪切从而获得试料。B.1.3粉末和晶体对于金属粉末和晶体，其批次均匀性可能会受到生产工艺的显著影响，可参考B.1.2中铸造颗粒细分技术和粒度相关的要求。B.2锻造或铸造的成品和半成品B.2.1锭、棒材、管材和线材B.2.1.1市面上存在各种尺寸及形状的产品，一些线材和管材是在卷轴或线轴上成卷供货，而较厚的产品则按长度或线圈的方式供货，很难采用单一的方法进行样本选择和取样。B.2.1.2从两端取样，切去并舍弃有明显瑕疵或颜色变化的部分。宜至少从距离最后一个缺陷2cm处开始取样。B.2.1.3对于圆形的棒材和厚壁(2mm)管材，在两端横向钻孔进行取样。如果仅取2个样本，则两端的钻孔需要彼此成直角(见图B.4中的A₁、A₂)。两端的样本不应混合。如果需要在一端进行多次钻孔以提供足够的试料，则第二次及其以后的钻孔需要与前一个钻孔成直角，且与前一个钻孔保持1cm的距离。B.2.1.4截面不小于1cm的棒材的横向组分可能存在不同。此时，在两端和两个互成直角的方向(A₁、A₂、B₁、B₂)上钻孔，钻孔深度不超过总深度的50%,如图B.4所示。在同一方向和同一端进行钻孔时，钻取物宜混合在一起。A-AB.2.1.5对于锭和矩形棒材，宜参考上述方法进行取样。垂直蛤式模具中铸造的均匀合金按照图B.5进行取样，连续铸造生产的均匀合金按照图B.6进行取样。图B.5均匀的垂直铸锭或矩形棒材的取样方案1A-A单位为毫米A-A图B.6连续铸造生产的均匀棒材的取样方案图B.6中的每个取样位置首尾相连得到样本(1,2,…,N)。从最后一段的尾部再抽取一个样本，即N+1。所示尺寸见示例。注：厂家确保其产品足够均匀，并能够提供证据证明所采用的取样方案适用，例如：通过与特定合金以及生产工艺和设备相关的均匀性研究。B.2.1.6如果预期或怀疑存在不均匀性，则按照B.1.1中的方式进行取样。B.2.1.7如果钻孔不合适，从两端切割取样。当线材缠绕在线轴或卷轴上时，线材的末端需能提供足够的样本。B.2.2片材和带材片材的外观无瑕疵，从端部中心(A₁、A₂)和侧面(B₁、B₂)中心的边缘取样，如图B.7所示。几何位置上不等效的样本(如图B.7所示的A类(A₁、A₂)和B类(B₁、B₂)不应混合，并分别分析。图B.7片材或带材的取样较厚(大于2mm)的片材可钻孔取样，但是薄的片材只能切割取样。B.3零部件如果产品由单一合金制成，通过目测和点测确认不包含焊药和连接件，或者连接件和其他零部件为同一合金，试料应尽可能是一个零部件。如果产品包含连接件，并且连接件为配件，应将主体部分和配件部分作为两件产品，分别取样分析。如果是混合贵金属产品，应对每种合金进行取样。如果一个零部件的质量小于方法中规定的试验最低质量，则可将多个相同零部件或其等效部分组合取样。此时，每个产品需以同样的方式组成试料。如果一个零部件比方法中规定的试验最低质量重，则可将其剖切，得到质量近似于最低质量的等效部分。选择该等效部分作为试料。(资料性)高纯贵金属饰品的前处理指南C.1试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯及以上的试剂和去离子水或相当纯度的水。C.1.1乙醇：CAS号64-17-5,纯度≥95%。C.1.2盐酸(HCl):质量分数为36%～38%。C.1.3乙醇溶液(1+1)。C.1.4盐酸溶液(1+1)。C.2步骤将样本制成细碎薄片，放入聚四氟乙烯烧杯中，加入20mL乙醇溶液(C.1.3),于电热板上加热煮沸5min取下，除去乙醇溶液，用水反复洗涤3次，继续加入20mL盐酸溶液(C.1.4),加热煮沸5min,除去盐酸溶液，再用水反复洗涤3次，将薄片用无尘纸包裹起来放入烘箱中，在105℃下烘干，取出，进行下一步取样。[1]GB/T2828.1计数抽样检验程序第1部分：按接收质量限(AQL)检索的逐批检验抽样计划[2]GB/T6378.1计量抽样检验程序第1部分：按接收质量限(AQL)检索的对单一质量特性和单个AQL的逐批检验的一次抽样方案[3]GB/T9288金合金首饰金含量的测定灰吹法(火试金法)[4]GB/T17832银合金首饰银含量的测定溴化钾容量法(电位滴定法)[5]GB/T18996银合金首饰银含量的测定氯化钠或氯化钾容量法(电位滴定法)[6]GB/T19720铂合金首饰铂、钯含量的测定氯铂酸铵重量法和丁二酮肟重量法[7]GB/T38130铂合金首饰铂含量的测定钇内标ICP光谱法[9]GB/T38161钯合金首饰钯含量的测定钇内标ICP光谱法[10]GB/T38162高含量银合金首饰银含量的测定ICP差减法[11]QB/T1689—