提取分离和鉴定的方法与技术

关于提取分离和鉴定的方法与技术植物成分按其溶解性可以分类如下：植物成分水溶性成分醇溶性成分脂溶性成分游离生物碱、苷元、非水溶性有机酸、树脂、挥发油、脂溶性色素、油脂和蜡（除少数外，仅热时可溶于醇）蛋白质、黏液质、单糖和低聚糖、氨基酸、水溶性有机酸、鞣质、苷类及水溶性色素、生物碱盐其他成分淀粉（冷水不溶、热水不溶、在有机溶剂中均不溶）无机成分植物细胞壁成分第2页,共25页，2024年2月25日，星期天成分类型水醇类亲脂性有机溶剂游离生物碱－++生物碱盐++－苷类++－苷元－++挥发油－++糖类(单糖低聚糖)+±－

(多糖)＋±－有机酸（大分子）－++

（小分子）++－树脂－++氨基酸++－蛋白质、酶±±－鞣质++－色素（亲水性）++－（亲脂性）－++油脂、蜡－++±：单糖：无水醇难溶；多糖：对醇60%以上难溶。蛋白质、酶：对水热水沉淀；对醇60%以上沉淀。第3页,共25页，2024年2月25日，星期天第二章天然药物化学成分提取分离和鉴定的方法与技术第4页,共25页，2024年2月25日，星期天第一节提取方法与技术第二节分离精制和鉴定的方法与技术第二章天然药物化学成分提取分离和鉴定的方法与技术第5页,共25页，2024年2月25日，星期天第一节提取方法与技术一、溶剂提取法第二章天然药物化学成分提取分离和鉴定的方法与技术二、其他提取方法第6页,共25页，2024年2月25日，星期天

学习目标：1.掌握溶剂提取法的概念和提取原理。2.掌握各类溶剂的性质与选择。3.熟悉影响溶剂提取法的因素。第7页,共25页，2024年2月25日，星期天天然药物中有效成分的提取分离存在两种情况：欲提取物为已知成分或化学结构类型；从天然药物中寻找未知有效成分或有效部位。提取的概念：指用选择的溶剂和适当的方法，将所要的成分溶解出来并同天然药物组织脱离的过程。第8页,共25页，2024年2月25日，星期天第一节提取方法与技术重点：溶剂提取法的原理，化学成分的极性、常用溶剂、极性大小顺序及提取溶剂的选择；常见的提取方法及应用范围。常用的方法有：溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、升华法和超临界流体萃取法。应用最多的提取方法是溶剂提取法第9页,共25页，2024年2月25日，星期天

一、溶剂提取法1概念

溶剂提取法：是指根据天然药物中各种化学成分的溶解性能，选择对有效成分溶解度大而对其他成分溶解度小的溶剂，用适当的方法将所需化学成分尽可能完全地从药材组织中溶解提出的方法。2提取原理根据“相似相溶”的原理过程：“渗透溶解扩散”动力：在细胞内外液的“浓度差”

第10页,共25页，2024年2月25日，星期天3提取前预处理粉碎：考虑药材质地、溶剂性质、提取方法等。脱脂：用压榨法或石油醚溶出药材中的强亲脂性杂质，如：种子类药材中有效成分的提取。苷类的提取：提取原生苷要抑制酶活性提取次生苷要保留酶活性（发酵）

第11页,共25页，2024年2月25日，星期天4影响因素溶剂的选择：关键提取的方法药材的粉碎度温度时间浓度差

第12页,共25页，2024年2月25日，星期天5溶剂的极性与介电常数有关，溶剂的介电常数越大，极性越强，介电常数小的溶剂极性小。如：己烷为1.9，氯仿为5.2，水为80。亲水性：是指近于水而疏于油的性质。亲脂性：是指近于油而疏于水的性质。第13页,共25页，2024年2月25日，星期天6常用的提取溶剂及溶剂的选择(1)常用提取溶剂的分类与极性1）分类：水亲水性有机溶剂亲脂性有机溶剂2）极性大小：

水(H2O)＞甲醇(MeOH)＞乙醇(EtOH)＞丙酮（Me2CO）＞正丁醇(n-BuOH)＞乙酸乙酯(EtOAc)＞乙醚(Et2O)＞氯仿(CHCl3)＞苯（C6H6)＞四氯化碳(CCl4)＞正己烷≈石油醚(Pet.et)。第14页,共25页，2024年2月25日，星期天水：是一种强极性溶剂，无臭、无味、无毒，不燃烧，使用安全。包括冷水、热水、酸水、碱水亲水性有机溶剂：是指与水能以任意比例互溶的，放置后不会分层的溶剂。包括甲醇、乙醇、丙酮。亲脂性有机溶剂：是指与水不能互溶或仅能部分互溶的溶剂，放置后与水分为两层。这三类溶剂间互溶情况***：水和亲水性有机溶剂可完全互溶，水和亲脂性有机溶剂不能完全互溶，有机溶剂间除甲醇和石油醚不互溶外，其它均互溶。第15页,共25页，2024年2月25日，星期天溶剂极性与穿透力沸点℃相对密度与水混溶情况

30～60(常用)0.7不混溶(分层)石油醚小60～9090～120苯(C6H6)80.10.879不混溶(分层)乙醚(无水,Et2O)34.60.713不混溶(分层)氯仿(CHCl3)61.21.484不混溶(分层)醋酸乙酯(EtOAC)77.10.902不混溶(分层)正丁醇(n-BuOH)117.70.810不混溶(分层)丙酮(Me2CO)56.30.792混溶乙醇(EtOH)78.40.789混溶甲醇(MeOH)64.60.791混溶水(H2O)大1001.00第16页,共25页，2024年2月25日，星期天(2)提取溶剂的选择原则***①对欲提取成分溶解度要尽可能大，对共存的杂质溶解度要尽可能小。②不与欲提取成分起化学反应③溶剂应价廉、易得、使用安全。第17页,共25页，2024年2月25日，星期天(3)提取溶剂的选择水提取法：冷水、热水、酸水、碱水等优点：为极性最大的溶剂，也最常用。其穿透能力强，可溶解苷类、生物碱盐、糖类、蛋白质、氨基酸、鞣质、小分子有机酸、有机酸盐、水溶性色素、无机盐等成分。且具有安全、经济、易得等优点。其中蛋白质不溶于热水。缺点：①水提取液（特别是含糖及蛋白质等）易霉变，不易保存；②含果胶、黏液质类成分较多的天然药物，其水提取液黏度大、不易过滤；③含淀粉量多的天然药物，沸水煎煮时，药材中的淀粉易糊化，过滤困难；④苷类成分含量较高的天然药物，水提取液在减压浓缩时，常会产生大量泡沫，使浓缩困难。故含淀粉量多的天然药物，不宜磨成细粉后加水煎煮。第18页,共25页，2024年2月25日，星期天亲水性的有机溶剂提取法：以乙醇最常用。乙醇的溶解性能比较好。亲水性的成分除蛋白质、粘液质、果胶、淀粉和部分多糖等外，大多能在乙醇中溶解。优点：应用范围广，天然药物中的化学成分多可溶于乙醇中，且易过滤，不霉变，易浓缩回收。缺点：价高、易燃，有些溶剂毒性较强。第19页,共25页，2024年2月25日，星期天亲脂性有机溶剂提取法：溶剂的选择性强，用于亲脂性成分的提取，如游离生物碱、苷元、挥发油等。优点：选择强，提取物纯度较高，溶剂易回收。缺点：价高、易燃、有毒，穿透性差；对设备要求高，使用时应注意安全。注意：药材细胞是植物性的，亲脂性有机溶剂对药材组织的穿透能力较弱，须增大溶剂的用量或延长时间才能提取完全。第20页,共25页，2024年2月25日，星期天7化学成分的极性被提取成分的极性是选择提取溶剂最重要的依据。(1)影响化合物极性的因素：①化合物分子母核大小(碳原子数多少)：分子大、碳原子数多，极性小；分子小、碳原子数少，极性大。②取代基极性大小：在化合物母核相同或相近情况下，化合物极性大小主要取决于取代基极性大小。常见基团极性大小顺序如下：－CH3,－CH2－＜－CH＝CH－＜－OCH3,－O－CH2－＜－NO2＜－N(CH3)2＜－COOR＜－C=O＜－CHO＜－SH＜－NH2＜－NH－＜－COCH3＜－OH＜Ar－OH＜－COOH

③结构中双键或共轭双键数目增加，化合物极性增大。第21页,共25页，2024年2月25日，星期天