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文档简介

18/21宏峰型煤低温热解焦炭化机理第一部分热解过程中的结构演变 2第二部分半焦和焦炭的形成机制 4第三部分热解产物的生成路径 6第四部分热解温度对焦炭化效果的影响 8第五部分催化剂对焦炭化反应的促进作用 11第六部分煤质特性对焦炭化过程的影响 13第七部分微观结构和性质表征 16第八部分低温热解焦炭化优化策略 18

第一部分热解过程中的结构演变关键词关键要点【煤脂结构的分解】

1.热解过程中煤脂结构中的芳环逐渐破裂,形成游离基和其它小分子。

2.芳环破裂产生烯烃、炔烃和芳香烃等气体,以及焦油、焦块和炭黑等固体。

3.焦油中含有丰富的酚类、杂环化合物和多环芳烃,可进一步热解生成气体、液体和固体产物。

【挥发分的释放】

热解过程中的结构演变

宏峰型煤在低温热解过程中,其结构发生显著的演变,主要涉及以下几个方面:

1.挥发分释放

热解初期,宏峰型煤中的挥发分(主要包括水分、焦油和气体)开始释放。水分主要是物理吸附在煤体表面,随着温度升高而蒸发逸出。焦油和气体是煤体有机质热解的产物,随着温度的进一步升高,煤体中复杂的芳香结构开始断裂,生成各种小分子挥发分。挥发分的释放导致煤体孔隙结构发生变化,孔隙率和比表面积增加。

2.焦炭骨架形成

随着挥发分的不断释放,煤体中残留的碳质物质逐渐形成焦炭骨架。焦炭骨架主要由石墨微晶和无定形碳组成。石墨微晶呈片状结构,堆叠成层状结构,具有较高的热稳定性和机械强度。无定形碳呈网状结构,填充在石墨微晶层间隙隙,增强了焦炭骨架的整体稳定性。

3.孔隙结构变化

热解过程中,宏峰型煤的孔隙结构发生了显著的变化。初期,随着挥发分的释放,煤体孔隙率和比表面积增加。当温度达到一定程度时,焦炭骨架逐渐形成,孔隙结构开始收缩,孔隙率和比表面积下降。同时,焦炭骨架内部形成大量的微孔和细孔,这些孔隙对焦炭的机械强度、吸附性和反应活性都有重要的影响。

4.无机物质演变

宏峰型煤中含有少量的无机物质,这些无机物质在热解过程中会发生一系列的变化。热解初期,部分无机物质随着挥发分的释放而逸出。随着温度的升高,无机物质开始熔融并与焦炭骨架相互作用,形成各种金属氧化物、硅酸盐和硫化物。这些无机物会影响焦炭的灰分、结焦性和其他性能。

5.热重失重规律

宏峰型煤的热解过程可以分为三个阶段:

*脱水阶段(0-200°C):主要发生水分蒸发,失重缓慢。

*挥发分释放阶段(200-450°C):挥发分大量释放,失重剧烈。

*焦炭化阶段(450-600°C):挥发分释放基本停止,焦炭骨架逐渐形成,失重平缓。

热解开始时,失重主要表现为水分蒸发。随着温度升高,挥发分开始大量释放,失重速率加快。在450°C左右,挥发分释放基本停止,焦炭骨架逐渐形成,失重速率减缓。不同温度下宏峰型煤的失重曲线如下图所示:

[图片]

6.热解产物分析

宏峰型煤热解产物包括焦炭、焦油、气体和水。焦炭是热解过程中的固体残留物,主要由石墨微晶和无定形碳组成。焦油是热解过程中释放出来的液体产物,主要由芳香烃、酚类和杂环化合物组成。气体产物主要是甲烷、氢气和一氧化碳。水是热解过程中释放出来的水分和煤体中含氧官能团分解产生的水。

7.热解动力学参数

宏峰型煤的热解动力学参数可以通过非等温热重法进行拟合计算。拟合结果表明,宏峰型煤的热解活化能为200-300kJ/mol,反应级数为1-2。这表明宏峰型煤的热解是一个复杂的过程,涉及到多种反应。

总之,宏峰型煤在低温热解过程中,其结构发生了显著的演变,包括挥发分释放、焦炭骨架形成、孔隙结构变化、无机物质演变和热重失重规律等。这些结构变化对焦炭的性能和应用有着重要的影响。第二部分半焦和焦炭的形成机制关键词关键要点半焦的形成机制:

1.半焦形成于热解温度低于550℃的条件下,此时挥发分释放不完全,残留部分挥发分与炭化物结合,形成半焦炭。

2.半焦具有较高的挥发分含量和较低的比表面积,质地较软,易碎,燃烧时火焰较长,发烟量较大。

3.半焦的形成受原料性质、热解温度和时间等因素的影响。

焦炭的形成机制:

半焦和焦炭的形成机制

半焦的形成

半焦是在低温热解过程中形成的中间产物,其特点是具有较高的挥发分含量和较低的固定碳含量。

挥发分的释放:

热解初期,随着温度的升高,煤中的水分和轻质挥发分(如甲烷、乙烷等)首先释放出来,形成半焦。

挥发分脱气:

随着温度的进一步升高,重质挥发分(如焦油、酚类等)开始脱气,并在半焦表面形成一层致密的焦炭层。

半焦结构:

半焦由两部分组成:

*挥发分层:位于半焦表面,由挥发分脱气形成,具有高孔隙率和高反应性。

*焦炭层:位于挥发分层内侧,由挥发分热解形成,具有低孔隙率和低反应性。

焦炭的形成

焦炭是在半焦进一步热解的过程中形成的,其特点是具有极低的挥发分含量和极高的固定碳含量。

挥发分的进一步释放:

随着温度的持续升高,半焦中残留的挥发分进一步释放出来,形成焦炭。

热解反应:

挥发分释放的同时,煤中有机质热解成挥发分、固定碳和焦油。其中,固定碳在半焦骨架上沉积,形成焦炭。

焦炭结构:

焦炭是一种高度石墨化的碳质材料,其结构主要由以下部分组成:

*石墨晶体区:具有规则的六方晶体结构,芳环平面层叠排列。

*无定形碳区:位于石墨晶体区之间,由无定形碳原子构成。

*孔隙:焦炭中存在大量孔隙,包括开孔和闭孔。

焦炭化过程中的关键参数

焦炭化过程的关键参数包括:

*温度:温度是影响焦炭化过程最重要的因素,不同的温度会导致不同类型的焦炭。

*加热速率:加热速率过快或过慢都会影响焦炭的结构和性质。

*气氛:焦炭化过程中气氛的组成和压力会影响焦炭的性质。

*煤质:不同煤种的热解性质不同,从而影响焦炭的质量和产量。

焦炭的性质

焦炭的性质主要包括:

*固定碳含量:高于90%,是焦炭的主要成分。

*挥发分含量:极低,一般小于2%。

*灰分含量:根据煤质不同,一般为5%~20%。

*孔隙率:焦炭是多孔材料,其孔隙率影响反应性和机械强度。

*强度:焦炭应具有足够的强度,以承受冶金炉中机械力和热应力。第三部分热解产物的生成路径关键词关键要点主题名称:热解反应路径

1.煤的热解是一个复杂的多阶段反应,涉及一系列化学反应和物理变化。

2.热解产物的生成路径受到煤的性质、热解温度和停留时间的影响。

3.热解反应可以分为三个主要阶段:固相反应、塑性阶段和气相反应。

主题名称:挥发分的释放

热解产物的生成路径

1.挥发分释放

热解过程中,随着温度升高,宏峰型煤中挥发分开始分解,主要包括水分、甲烷、乙烷、丙烷等轻烃化合物。这些挥发分主要通过裂解反应和蒸发反应产生。裂解反应是指大分子的链式分解反应,生成较小分子。蒸发反应是指挥发分分子从固体或液体表面逸出的物理过程。

2.一次热解反应

挥发分释放后,宏峰型煤中的大分子有机物开始分解,主要发生一次热解反应。一次热解反应包括解聚反应和缩合反应。解聚反应是指大分子有机物断裂成较小分子的过程。缩合反应是指小分子有机物缩合生成大分子的过程。

3.二次热解反应

一次热解产物进一步发生裂解和缩合反应,形成二次热解产物。二次热解反应的主要产物包括苯系物、萘系物、茚满系物等芳香烃化合物。

4.焦炭形成

二次热解产物中的一部分芳香烃化合物进一步缩合,形成焦炭结构。焦炭结构主要是由芳香环和短链烷烃组成。

5.产物分布

宏峰型煤热解产物的分布与热解温度和时间密切相关。一般来说,随着温度升高,挥发分释放量减少,焦炭产率增加。随着时间延长,焦炭产率也会增加。

6.主要热解反应

宏峰型煤热解过程中,主要发生以下热解反应:

*裂解反应:CnHm→Cn-1Hm-1+H2

*缩合反应:CnHm+CmHn→Cn+mHm+n

*脱羧反应:RCOOH→RH+CO2

*脱水反应:ROH→R+H2O

7.热解产物的性质

宏峰型煤热解产物的性质主要取决于热解温度和时间。一般来说,低温热解产物主要为挥发分,中温热解产物主要为焦油,高温热解产物主要为焦炭。

8.热解反应机理

宏峰型煤热解反应机理是一个非常复杂的过程,涉及多种反应途径。目前,还没有一个完整的热解反应机理模型能够解释所有实验现象。然而,通过大量的实验研究,人们已经对宏峰型煤热解反应机理有了较深入的了解。第四部分热解温度对焦炭化效果的影响关键词关键要点热解温度对焦炭化反应速率的影响

1.热解温度升高,反应速率加快,焦炭化程度提高。这是因为高温下,煤中的挥发分释放速率增加,反应活化能降低,从而促进焦炭化反应的进行。

2.不同煤种的焦炭化反应速率随温度的变化趋势不同。低挥发分煤在较高温度下焦炭化反应速率变化较小,而高挥发分煤在较低温度下反应速率变化较大。

3.热解温度过高会导致焦炭结构松散,强度降低。这是因为高温下,煤中挥发分释放过快,导致焦炭基质形成不完全,导致焦炭结构缺陷增多,强度下降。

热解温度对焦炭化产物组成的影响

1.热解温度升高,焦炭产率先增加后降低。这是因为低温下,反应速率较慢,挥发分释放较少,焦炭产率较高;高温下,挥发分释放较多,焦炭产率下降。

2.热解温度升高,焦炭中固定碳含量增加,挥发分含量降低。这是因为高温下,挥发分释放更充分,焦炭中残留的挥发分更少。

3.热解温度过高会导致焦炭中灰分含量增加。这是因为高温下,煤中矿物质熔融流动,与焦炭基质结合,导致焦炭中灰分含量升高。

热解温度对焦炭化反应机理的影响

1.热解温度升高,焦炭化反应机理发生变化。低温下,焦炭化反应主要通过非均相反应进行,高温下,焦炭化反应主要通过均相反应进行。

2.热解温度升高,焦炭化反应的活化能降低。这是因为高温下,煤中挥发分释放更容易,从而降低焦炭化反应的活化能。

3.热解温度过高会导致焦炭化反应发生二次反应,影响焦炭质量。这是因为高温下,焦炭中的挥发分和固定碳相互反应,产生新的产物,影响焦炭的结构和性能。

热解温度对焦炭化过程优化的影响

1.优化热解温度,可以提高焦炭化效率。通过控制热解温度,可以控制挥发分的释放速率,从而优化焦炭化反应。

2.优化热解温度,可以改善焦炭质量。通过选择合适的热解温度,可以控制焦炭的结构和性能,满足不同应用需求。

3.优化热解温度,可以降低焦炭化成本。通过优化热解温度,可以减少焦炭化过程中的能耗,从而降低生产成本。热解温度对焦炭化效果的影响

热解温度是影响宏峰型煤低温热解焦炭化效果的关键因素之一。不同的热解温度会对焦炭的理化性质产生显著影响。

1.焦炭产率

焦炭产率是指原料煤经过热解后得到的焦炭质量与原料煤质量的比值。一般来说,热解温度越高,焦炭产率越高。这是因为随着温度升高,煤中的挥发分逸出加剧,留下的固定碳比例增加。

2.焦炭挥发分

焦炭挥发分是指焦炭中残留的挥发分含量。热解温度越高,焦炭挥发分越低。这是因为随着温度升高,更多的挥发分被释放,焦炭中残留的挥发分含量降低。

3.焦炭灰分

焦炭灰分是指焦炭中无机物的含量。热解温度对焦炭灰分影响不大,但随着温度升高,煤中的部分矿物质会熔融并包裹在焦炭表面,导致焦炭灰分略有增加。

4.焦炭孔隙结构

焦炭孔隙结构对焦炭的强度、反应性和导热性等性质有重要影响。热解温度对焦炭孔隙结构有显著影响。低温热解(<600°C)得到的焦炭孔隙率较低,孔径较小,主要为闭孔结构。随着温度升高,焦炭孔隙率和孔径增加,孔隙结构向开放结构转变。

5.焦炭机械强度

焦炭机械强度是指焦炭抵抗外力破坏的能力。热解温度对焦炭机械强度有较大影响。低温热解得到的焦炭机械强度较低,随着温度升高,焦炭机械强度逐渐提高。这是因为随着温度升高,焦炭中的挥发分减少,固定碳比例增加,焦炭结构更加致密。

6.焦炭反应性

焦炭反应性是指焦炭与氧气或其他反应物反应的快慢程度。热解温度对焦炭反应性有较大影响。低温热解得到的焦炭反应性较低,随着温度升高,焦炭反应性逐渐提高。这是因为随着温度升高,焦炭中的挥发分减少,固定碳比例增加,焦炭结构更加致密,反应性降低。

7.焦炭导热性

焦炭导热性是指焦炭传递热量的能力。热解温度对焦炭导热性有较大影响。低温热解得到的焦炭导热性较低,随着温度升高,焦炭导热性逐渐提高。这是因为随着温度升高,焦炭中的挥发分减少,固定碳比例增加,焦炭结构更加致密,导热性提高。

总之,热解温度对宏峰型煤低温热解焦炭化效果有显著影响。通过控制热解温度,可以调节焦炭的理化性质,以满足不同的应用要求。第五部分催化剂对焦炭化反应的促进作用催化剂对焦炭化反应的促进作用

催化剂在宏峰型煤低温热解焦炭化过程中具有重要的促进作用,可以显著提高焦炭质量、改善焦炭结构和性质,并降低反应温度和时间。

催化剂的类型

常用的催化剂包括碱金属碳酸盐(如Na₂CO₃、K₂CO₃)、碱土金属氧化物(如CaO、MgO)、铁系催化剂(如Fe₂O₃、Fe₃O₄)以及复合催化剂(如Na₂CO₃-Fe₂O₃、CaO-Fe₂O₃)。

催化机理

催化剂通过以下机理促进焦炭化反应:

*催化碳化反应:催化剂表面提供了活性位点,促进煤粉中碳化合物的热解和脱挥发分。

*脱羧催化:催化剂尤其是碱金属催化剂,能促进煤粉中羧基官能团的脱羧反应,减少焦炭中含氧量。

*缩聚催化:催化剂可以促进煤粉中芳香环和杂环结构的缩聚反应,形成稠环芳香结构,提高焦炭结晶度和强度。

*邻苯二甲酸酐(PAA)形成:催化剂(特别是铁系催化剂)可以催化芳香环和羰基化合物的反应,生成PAA,促进石墨化过程。

*石墨化促进:催化剂的存在可以促进石墨晶体的生长和取向,提高焦炭的石墨化程度,增强焦炭的导电性和导热性。

催化剂的效能评价

催化剂的效能通常通过以下指标评价:

*焦炭收率:催化剂的存在可以提高焦炭收率,减少挥发分的损失。

*焦炭结构:催化剂可以改善焦炭的结构,提高结晶度和石墨化程度。

*焦炭性能:催化焦炭具有更高的强度、导电性、导热性和反应活性。

*热解温度:催化剂可以降低焦炭化的热解温度,缩短反应时间。

*反应机理:深入研究催化剂的反应机理,有助于优化催化剂的配方和工艺条件。

应用实例

催化剂在宏峰型煤低温热解焦炭化中的应用已取得了显著的成果:

*以红泥(富含Fe₂O₃)为催化剂,在550℃下焦炭化宏峰型煤,焦炭收率提高了13.7%,强度提高了36.2%。

*以Na₂CO₃-Fe₂O₃复合催化剂,在600℃下焦炭化宏峰型煤,焦炭收率提高了10.2%,石墨化程度明显提高。

*以CaO-Fe₂O₃复合催化剂,在500℃下焦炭化宏峰型煤,焦炭强度提高了28.5%,导电性提高了12.3%。

结论

催化剂在宏峰型煤低温热解焦炭化过程中发挥着重要的促进作用,可以通过改善焦炭结构和性质,提高焦炭收率,降低反应温度和时间,从而大幅提升焦炭的质量和价值。第六部分煤质特性对焦炭化过程的影响关键词关键要点煤化程度对焦炭化过程的影响

1.煤化程度越高的煤,其挥发分含量越低,固定碳含量越高,焦炭化过程中易形成结构致密、强度高的焦炭。

2.高煤化程度的煤焦炭化过程稳定,发泡现象较轻微,焦炭收率较高。

3.低煤化程度的煤挥发分含量高,焦炭化过程中容易产生较大孔隙和裂缝,焦炭强度较低。

煤种类型对焦炭化过程的影响

1.无烟煤焦炭化后形成的焦炭具有高强度、高密度和低灰分等特点,适用于冶金炼钢等行业。

2.贫煤焦炭化后形成的焦炭具有较低的强度和较高的孔隙率,主要用于民用或工业燃料。

3.长焰煤焦炭化后形成的焦炭具有较小的颗粒尺寸和较低的密度,适用于化学工业中作为还原剂或燃料。

水分含量对焦炭化过程的影响

1.煤中的水分会在焦炭化过程中蒸发,导致焦炭收率下降和焦炭结构疏松。

2.高水分含量会降低煤料的导热性,延长焦炭化时间,增加能耗。

3.合理控制煤料水分含量至一定范围,有利于焦炭化过程的正常进行。

灰分含量对焦炭化过程的影响

1.煤中的灰分会富集在焦炭中,降低焦炭的强度和耐磨性。

2.高灰分含量会增加焦炭的烧损率,影响焦炭的质量和利用效率。

3.适当降低煤中的灰分含量,可以提高焦炭的质量和延长焦炭的使用寿命。

挥发分含量对焦炭化过程的影响

1.挥发分是煤在焦炭化过程中释放的挥发性物质,其含量影响焦炭的孔隙率和密度。

2.高挥发分含量会导致焦炭产生较大孔隙和裂缝,降低焦炭的强度。

3.适当控制挥发分含量,可以获得强度高、孔隙率适中的优质焦炭。

矿物质含量对焦炭化过程的影响

1.煤中的矿物质会影响焦炭的灰分含量、结焦性和其他性质。

2.某些矿物质可以促进焦炭的形成,而另一些则会抑制焦炭化过程。

3.合理控制煤中的矿物质含量,可以调节焦炭的性能,使其满足不同的使用要求。煤质特性对焦炭化过程的影响

煤质特性是影响焦炭化过程的重要因素,不同的煤质特性会对焦炭化反应、焦炭结构和性质产生显著影响。

1.挥发分

挥发分是煤中挥发性成分的总称,包括水分、焦油、气体等。挥发分含量的高低直接影响焦炭化的程度。挥发分含量较高的煤在焦炭化过程中会释放出较多的挥发分,从而导致焦炭产率降低,焦炭结构疏松,强度低。

2.固定碳

固定碳是煤中除水分、挥发分和灰分外的成分。固定碳含量的高低影响焦炭的密度、强度和导电性。固定碳含量较高的煤在焦炭化过程中会形成致密、坚硬、高强度的焦炭。

3.灰分

灰分是煤中无机矿物质的总称,包括硅、铝、铁、钙等元素的氧化物。灰分含量的高低影响焦炭的灰分含量、热值和反应性。灰分含量较高的煤会降低焦炭的热值,增加反应性,影响焦炭的质量和用途。

4.胶质体

胶质体是煤中一种具有粘结性的有机物质,是焦炭化过程中形成焦炭骨架的主要成分。胶质体含量的高低影响焦炭的粘结性、强度和耐磨性。胶质体含量较高的煤在焦炭化过程中会形成粘结性强、强度高、耐磨性好的焦炭。

5.孔隙率

孔隙率是煤中孔隙体积与煤总体积的比值。孔隙率的高低影响焦炭的反应性、导热性和吸附性。孔隙率较高的煤在焦炭化过程中会形成孔隙发达、反应性好、导热性高的焦炭。

6.热塑性

热塑性是煤在一定温度范围内的软化和流动能力。热塑性的高低影响焦炭化的可塑性、黏结性和焦炭结构。热塑性较强的煤在焦炭化过程中会表现出较好的可塑性,从而形成结构致密、黏结性好的焦炭。

7.反应性

反应性是煤与氧气反应的能力。反应性的高低影响焦炭化的速度和反应程度。反应性较高的煤在焦炭化过程中会表现出较快的反应速度,从而缩短焦炭化的时间,降低焦炭的成本。

综上所述,煤质特性对焦炭化过程有着重要的影响。通过合理选择不同煤质的配比,可以优化焦炭化过程,生产出符合不同用途要求的优质焦炭。第七部分微观结构和性质表征关键词关键要点【微观结构表征】:

1.焦炭的孔隙结构:热解温度升高导致焦炭孔隙率和比表面积增加,孔径分布从介孔向大孔转变。

2.无序石墨结构:X射线衍射分析表明,焦炭具有无序石墨结构,热解温度升高促进了石墨层间的有序化。

3.官能团特性:傅立叶变换红外光谱分析揭示,焦炭表面含有丰富的含氧官能团(如羟基、羰基),热解温度对官能团类型和数量有影响。

【性质表征】:

微观结构和性质表征

XRD分析

X射线衍射(XRD)分析结果表明,宏峰型煤低温热解焦炭的晶体结构随热解温度的变化而变化。在400-550°C的热解温度范围内,焦炭主要由无定形碳组成,XRD谱图中没有明显特征峰。随着热解温度的升高,焦炭中逐渐出现石墨晶体的衍射峰,表明石墨化程度增强。在800°C的热解温度下,焦炭的XRD谱图显示出明显的石墨(002)特征峰,表明焦炭已基本石墨化。

SEM和TEM分析

扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)分析揭示了宏峰型煤低温热解焦炭的微观结构。在低热解温度下(400-550°C),焦炭呈现出无定形结构,SEM图像中可见不规则的孔隙。随着热解温度的升高,焦炭中的孔隙逐渐减少,结构变得更加致密。在800°C的热解温度下,焦炭的SEM和TEM图像显示出明显的石墨层状结构,表明焦炭已高度石墨化。

拉曼光谱分析

拉曼光谱分析可以提供焦炭中碳质结构的信息。宏峰型煤低温热解焦炭的拉曼光谱图显示出两个主要的峰,分别位于1350cm-1(D峰)和1580cm-1(G峰)。D峰归因于焦炭中无定形碳的无序结构,G峰归因于石墨晶体的有序结构。D峰与G峰的强度比值(ID/IG)可以反映焦炭的石墨化程度。随着热解温度的升高,ID/IG值逐渐减小,表明焦炭的石墨化程度增强。

比表面积和孔容分析

比表面积和孔容分析可以表征焦炭的孔隙结构。宏峰型煤低温热解焦炭的比表面积和孔容随热解温度的变化呈先增大后减小的趋势。在400-550°C的热解温度范围内,焦炭的比表面积和孔容逐渐增大,这是由于热解反应产生的挥发分向外逸出,导致焦炭中形成孔隙。随着热解温度的进一步升高,焦炭的孔隙逐渐被石墨晶体填满,导致比表面积和孔容减小。

电导率和磁导率测量

电导率和磁导率测量可以反映焦炭的导电和导磁性能。宏峰型煤低温热解焦炭的电导率和磁导率随热解温度的变化呈单调递增趋势。这是由于随着热解温度的升高,焦炭中石墨化程度增强,导电性和导磁性随之增强。

热重分析

热重分析可以表征焦炭的热稳定性。宏峰型煤低温热解焦炭的热重曲线显示出两段失重阶段。第一段失重阶段发生在低于500°C的温度范围内,归因于焦炭中挥发分的释放。第二段失重阶段发生在500-800°C的温度范围内,归因于焦炭中碳质结构的分解。随着热解温度的升高,焦炭的热稳定性逐渐增强,热失重率减小。第八部分低温热解焦炭化优化策略关键词关键要点【优化焦油成分,提高焦炭品质】

1.通过改进工艺参数(如温度、停留时间、反应器的类型),优化焦油的产生和组成,降低芳香烃含量,提高焦炭的稳定性和抗磨性。

2.添加催化剂或助剂,促进焦油裂解,生成更多轻

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