卤代烃-2022-2023学年高二化学期中期末复习（人教版2019选择性必修3）

微专题05卤代燃

考点1卤代燃的消去反应与水解反应的比较

［典例1］下列卤代烧，既能发生水解反应，又能发生消去反应且只能得到一种单烯姓的

是（）

CH3cH3CH3

111

A.CH3—C—C—BrB.CH3—CH2—C—Br

111

CH3cH3CH3

CH2—CH3CH3

11

C.CHs—CH—C—CHSD.CH3—c—CH；—Br

111

CH3BrCH3

［提醒］卤代煌一定能发生水解反应，但不一定能发生消去反应。

［解析］A项消去只得到一种单烯烧，B项消去得到

CH3CH3

II

两种；项消去可

CH3—CH=C—CH3,CH3—CH2—C=CH,c

CH2cH3

I

得至】CH3—C=C—CH3、CH3—CH—C=CH,、

III

CH3CH3CH2cH2

CHS—CH—C—CHS三种，D项不能发生消去反应。

,III

CH3CH—CH3

［答案］A

［关键能力］

卤代燃的消去反应与水解反应的比较

消去反应取代反应

卤代煌的结构与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原

一般是1个碳原子上只有1个一X

特点子上有氢原子

反应实质脱去1个HX分子，形成不饱和键-X被一OH取代

反应条件强碱的醇溶液、加热强碱的水溶液、加热

1111

-C-C—►-c=c-

化学键变化,7一-十；1'

-C-OH

主要产物烯煌或焕煌醇

若有多个不同位置发生消去反应可能若同一个碳原子上连有多个一X,水解后

注意事项

生成不同的产物的产物不为醇

拓展:①一C-X水解〉―c=o°

X

X0

I水解II

②—(.—X-----*•—C—0H

［规律方法］

卤代煌的消去反应规律

(1)没有邻位碳原子的卤代燃不能发生消去反应，如CH3Bro

(2)有邻位碳原子，但邻位碳原子上不存在氢原子的卤代烧也不能发生消去反应。例如:

CH3

CH2cL

CH3—C—CH2cl

(3)有两个相邻碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可能生成不同的产物。

例如：

CH3—CH—CH2—CH3

I

发生消去反应的产物为CH2=CH—CH2—CH3或

CH3—CH=CH—CH3o

［提升1］由CH3cH2cH2Br制备CH3cHOHCH2OH,发生反应的类型和反应条件(从左至

右)都正确的是()

选项反应类型反应条件

A加成反应、取代反应、消去反KOH的醇溶液/加热、KOH的水溶液/加

应热、常温

消去反应、加成反应、取代反NaOH的醇溶液/加热、常温、NaOH的水

B

应溶液/加热

氧化反应、取代反应、消去反加热、KOH的醇溶液/加热、KOH的水溶

C

应液/加热

消去反应、加成反应、水解反NaOH的水溶液/加热、常温、NaOH的醇

D

应溶液/加热

［解析］制备流程为

CH3cH2cH2Br―►CH3cH=CH2―*CFhCHBrCFhBr―»CH3CHOHCH20H。依次发生消

去反应、加成反应、水解反应(取代反应)。

［答案］B

［提升2］下列卤代嫌在KOH醇溶液中加热不发生反应的是()

CH,

①《J^Cl②CH2CH2—CH.C1

③(CHJ^C—CHBJ(4)CHC12—CHBr2

⑤Br⑥C&Q

A.①③⑥B.②③⑤C.全部D.②④

［答案］A

［解析］本题是卤代燃在KOH醇溶液中加热发生的反应，属于卤代燃的消去反应。苯环的

稳定结构决定了①很难发生消去反应，从而排除选项B和Do③中与卤素原子相连的碳原子

的相邻碳原子上没有氢原子，不能发生消去反应，⑥中与卤素原子相连的碳原子没有邻位碳原

子，不能发生消去反应，②④⑤均可以发生消去反应，故选A。

［提升3］有如图所示合成路线：

/=\的CQ」溶液NaOH、醇B4

①△”5③’

水溶液八：

Br/=\BrNaOH⑤H

^ZX(-HO—

(1)上述过程中属于加成反应的有_______（填序号）。

(2)反应②的化学方程式为o

(3)反应④为反应，化学方程式为o

［解析］环己烯与澳发生加成反应，生成1,2-二澳环己烷；1,2-二澳环己烷在氢氧化钠醇溶

液中加热，发生消去反应，生成1,3-环己二烯(「))；1,3-环己二烯再与澳发生共轮二烯煌的

1,4-加成反应，得生成物Br―()—Br；根据卤代泾在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生

成醇的性质,

［答案:⑴①③⑤

Br

(2)〈J+2NaOH—^2NaBr+2H,0+

(3)取代(或水解)Bi一+2NaOH」，2NaBi

考点2卤代燃中卤素原子的检验

［典例2］某一氯代烷1.85g与足量NaOH水溶液混合加热后用硝酸酸化，再加入足量的

AgNCh溶液，生成白色沉淀2.87g。

(1)通过计算，写出这种一氯代烷的各种同分异构体的结构简式：

____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

(2)若此一氯代烷与足量NaOH水溶液共热后，不经硝酸酸化就加AgNCh溶液，出现的

现象为，写出有关反应的化学方程式：

_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

(3)能否用硝酸银溶液直接与卤代煌反应来鉴别卤代烷？为什么？

________________________________________________________________O

AgOH为白色沉淀易分解生成Ag2O

［解析］AgCl的物质的量为TH等旦不7=。。2mol,一氯代烷的相对分子质量为热!=

g-moiu.uz

92.5。设其分子式为C”H2"+IC1,则|12〃+2〃+1+35.5=92.5,〃=4,该卤代发的分子式为C4H90。

［答案］

Cl

CH3cH2cH2cH2CHCH-CHL

I3II2CHICH

ClCHCl

3CH3

CHCHCHCH

39I3

Cl

(2)产生褐色沉淀AgNO3+NaOH=AgOHI+NaNO3、2AgOH=Ag2O+H2OAgNO3

4-NaCl=AgClI+NaNO3

(3)不能，因卤代燃中的卤素均不是以卤素离子的形式存在的，不能与Ag+反应

［关键能力］

卤代燃中卤素原子的检验

1.实验原理

NaOH

R—X+H2O——»R—OH+HX

△

HX+NaOH=NaX+H2O

HNO3+NaOH=NaNO3+H2O

AgNO3+NaX=AgXI+NaNO3

根据沉淀(AgX)的颜色(白色、浅黄色、黄色)可确定卤素(氯、澳、碘)。

2.实验步骤

取少量卤代燃加入NaOH

加热冷却

加入试管中溶液

加入稀HN()3加入AgN()3

酸化溶液

若产生白色沉淀，卤素原子为氯原子

若产生浅黄色沉淀，卤素原子为滨原子

若产生黄色沉淀，卤素原子为碘原子

［提小］(1)加热是为了加快水解速率。

(2)加入稀HNO3酸化，一是为了中和过量的NaOH,防止NaOH与AgNCh反应干扰实验;

二是检验生成的沉淀是否溶于稀HNO3O

(3)用NaOH的醇溶液也可能把R—X中的一X转化为X,再进行检验，但此种方法要

多用一种试剂——醇，而且有些卤代煌不能发生消去反应。所以通常是用NaOH溶液把R-X

中的一X转化为X，

(4)量的关系：R—X〜NaX〜AgX,lmol一卤代燃可得到1molAgX(除氟外)，常利用此量

的关系进行定量测定卤代垃。

［提升1］运动场上，当运动员受伤时，队医常常在受伤处喷洒一些液体，已知该液体

是一种卤代煌(R—X)。

试回答下列问题：

(1)为了证明该卤代嫌(R—X)是氯代姓还是澳代姓，可设计如下实验：

a.取一支试管，滴入10〜15滴R—X；

b.再加入1mL5%的NaOH溶液，充分振荡；

c.加热，反应一段时间后，取溶液少许，冷却；

d.再加入5mL稀HNO3酸化；

e.再加入AgNCh溶液，若出现沉淀，则证明该卤代始(R—X)是氯代妙，若出

现沉淀，则证明该卤代煌(R—X)是澳代煌。

①写出c中发生反应的化学方程式：

②有同学认为d步骤操作可省略。你认为该同学说法(填“正确”或“不正确”),

请简要说明理由:

(2)从环境保护角度看，能否大量使用该卤代烧？为什么？

［解析］(1)根据出现的沉淀的颜色，可知卤素原子的种类，在加AgNCh溶液之前，必须加

入稀HNO3酸化，因为过量的NaOH能与AgNCh反应生成AgOH,AgOH不稳定，立即分解

为褐色的Ag2O沉淀，干扰对卤素原子的检验。(2)有毒的卤代燃挥发到空气中，会污染环境。

H2O

［答案］⑴白色浅黄色①R—X+NaOH——-ROH+NaX②不正确在b步中NaOH

△

溶液是过量的，若没有d步骤，直接加入AgNCh溶液，将会产生褐色沉淀，干扰观察沉淀颜

色，无法证明卤素离子是Cl还是Br

(2)不能大量使用该卤代烧，因为有毒的卤代煌挥发到空气中，会污染环境

［提升2］为探究澳乙烷与NaOH乙醇溶液发生反应后生成的气体中是否含不饱和垃，设

计装置如图所示。

回答:

(DA装置中反应的化学方程式为

(2)B装置的作用是

(3)C装置中的现象为

(4)若省去装置B,C装置中试剂应改为，反应的化学方程式为

［解析］澳乙烷与NaOH的乙醇溶液发生消去反应生成乙烯，乙烯可使酸性高镒酸钾溶液

褪色；因乙醇易挥发，挥发出的乙醇也可以使酸性高镒酸钾溶液褪色，因乙醇易溶于水，故水

的作用是除去挥发的乙醇，防止其对乙烯检验造成干扰；若把酸性高镒酸钾溶液换成溟水或者

澳的四氯化碳溶液就可避免受到乙醇的干扰。

乙醇

［答案］(1)CH3cH2Br+NaOH——-CH2=CH2t+NaBr+H2O

△

(2)吸收挥发出来的乙醇

(3)KMnO4溶液褪色

(4)澳水CH2=CH2+Br2―►CH2BrCH2Br

考点3卤代燃在有机合成中的桥梁作用

［典例3］设计乙烯制备乙二醇的合成路线。

Br.cH

CH■

CHCHI——2

22-2

Br

Br

［提示］

NaOH水溶液

△)产一产

OHOH

［典例4］设计丙烯制备丙焕的合成路线。

Br,

CH,—CH=CH,-CH—CH—CH,

3II2

［提示］BrBr

NaOH醇溶液

△CH「C三CH,

［核心突破］

卤代煌在有机合成或转化中的桥梁作用

活泼金属(如阿长链烧

烯燃=卤代燃一醇醛一竣酸

二卤代燃一二元醇一二元醛一二元酸

卤代煌在有机合成中的应用

⑴引入羟基

水

R—X+NaOH—却R—OH+NaX

(2)引入不饱和键

+NaOH+\/

c=c+NaX+H?O

/\

(3)改变官能团的位置

通过卤代煌的消去反应获得烯煌，再通过烯妙与HX在一定条件下的加成反应，又得到卤

代泾，但卤素原子的位置发生了变化。

例如，以1-溪丙烷为主要原料，选择相应试剂制取少量2-澳丙烷，制取过程如下：

HBr

⑶3cH2cH0——CH3CH=CH

CHCHCH,

3I3o

Br

(4)改变官能团的数目

通过卤代烧的消去反应获得烯煌，再通过烯煌与X2的加成反应，得到二卤代母。

例如，以1-谟丙烷为主要原料，选择相应试剂制取少量1,2-二溟丙烷，制取过程如下：