含氮有机化合物

关于含氮有机化合物Ⅰ、胺类11.1分类、结构与命名1、分类NH3上的H被烷基取代的衍生物NH3伯胺（一级胺）仲胺（二级胺）叔胺（三级胺）氨第2页,共31页，2024年2月25日，星期天季铵碱季铵盐第3页,共31页，2024年2月25日，星期天2、命名⑴普通命名法甲胺苯胺甲基乙基环丙胺二甲胺甲乙胺

以胺为官能团，把烃基名称和数目写在前，按从简单到复杂依次写出，最后加上“胺”。第4页,共31页，2024年2月25日，星期天⑵系统命名法：把—NH2作为取代基

2-甲基-4-氨基戊烷对氨基苯甲酸第5页,共31页，2024年2月25日，星期天2-甲基-4-（N，N-二乙氨基）戊烷第6页,共31页，2024年2月25日，星期天⑶芳胺：N-甲基-N-乙基苯胺N，N-二乙基苯胺第7页,共31页，2024年2月25日，星期天注意：胺、铵、氨的用法。溴化四乙铵氢氧化三甲基乙基铵阴离子和取代基放在铵前⑷季铵类第8页,共31页，2024年2月25日，星期天11.2物理性质伯、仲胺有氢键，沸点比相应的烷烃高，但比醇的沸点低。可与水形成氢键，低级胺可溶于水；叔胺无氢键，沸点与相应的烷烃相近。第9页,共31页，2024年2月25日，星期天11.3化学性质1、碱性不同胺碱性强弱排列次序：苯胺＜NH3＜(CH3)3N

＜CH3NH2

＜(CH3)2NH＜季铵碱9.374.754.223.353.27强碱pKb第10页,共31页，2024年2月25日，星期天

铵盐季铵碱的制备：应用：胺可与强酸成盐,可溶于水、乙醇,遇强碱又可游离为原来的胺，可用于分离提纯。R-NH2R-NH2+NaCl+H2O[R-NH3]+Cl-HClNaOH[R4-N]+Cl-+AgOH[R4-N]+OH-+AgCl↓第11页,共31页，2024年2月25日，星期天2、烷基化发生亲核取代反应,最终得到混合物，无制备意义。R-X+NH3R-NH2+NH4X[R-NH3]+X-NH3R-XR2-NHR3-NR-XR-XR4-N+X-第12页,共31页，2024年2月25日，星期天3、酰基化

与酰氯、酸酐反应，产物为酰胺，叔胺不可反应。（同酰氯、酸酐的氨解）NH3+R-NH2R2-NHR3-N不反应第13页,共31页，2024年2月25日，星期天酰胺水解可以回到原来的胺，可用于分离和提纯伯仲胺与叔胺。酰胺不易被氧化，而氨基易氧化，故可用酰胺键保护氨基。酰胺的应用：第14页,共31页，2024年2月25日，星期天R-NH2产物含有H,与碱生成盐而溶解R2-NHR3-NNaOH产物没有H,不与碱生成盐.出现固体析出叔胺没有H,不反应,也不溶于碱.4、磺酰化兴斯堡(Hinsberg)反应磺酰基第15页,共31页，2024年2月25日，星期天兴斯堡反应的应用⑵可用于分离伯、仲、叔胺。在混合物中加入对甲苯磺酰氯，进行作用，然后:A.蒸出叔胺；

B.过滤得到仲胺的磺酰胺，滤液为伯胺的磺酰胺钠盐。

C.A、B的产物经过水解得到原来的胺。⑴可用于鉴别：与对甲基苯磺酰氯作用

A.产物可溶于强碱的为伯胺；

B.有固体析出的为仲胺；

C.不反应，出现分层现象的为叔胺。第16页,共31页，2024年2月25日，星期天5、与亚硝酸（HNO2）作用⑴伯胺此反应定量放出氮气，可用于—NH2的定量测定。A.脂肪伯胺：产物为混合物，无制备意义。R-NH2+HNO2N2↑+醇+烯NaNO2+HCl第17页,共31页，2024年2月25日，星期天B.芳香伯胺：

重氮盐+HNO2H+0~5℃重氮盐在低温下不分解,其在有机合成中很有用,通过重氮盐可以合成许多特殊的芳香族化合物。第18页,共31页，2024年2月25日，星期天重氮盐的应用H2O△H2OH3PO2CuXCuCNX=Cl,Br第19页,共31页，2024年2月25日，星期天例：由苯合成1，3-二溴苯第20页,共31页，2024年2月25日，星期天第21页,共31页，2024年2月25日，星期天⑵仲胺仲胺R2NH+HNO2R2N–N=O+H2ON—亚硝基胺,黄色物质,与稀酸共热分解为原来胺,可用于分离,提纯。N—亚硝基胺是可以引起癌变的物质。食品中(罐头或腌制食品)常添加的少量亚硝酸钠作防腐剂,并保持肉的鲜红色。但在胃酸的作用下亚硝酸钠生成了亚硝酸,并与体内的氨基作用生成亚硝基胺。第22页,共31页，2024年2月25日，星期天⑶叔胺b.芳香叔胺：引入亚硝基。

对-亚硝基-N，N-二甲基苯胺a.脂肪族叔胺：不反应，低温下可成盐。R3N+HNO2R3N+HNO2-+HO-NO不同胺与亚硝酸的结果不同,也可用于鉴定,但不如Hinsberg试剂的反应现象明显。第23页,共31页，2024年2月25日，星期天△CH3-CH=CH

–CH3

CH3-CH2–CH=CH2

N(CH3)3

++95%5%霍夫曼消除:在含氢较多的碳上消除H。

季铵碱受热会发生分解，含有β氢的烃基脱掉，生成叔胺和烯烃,可在合成中加以应用。6、季铵碱第24页,共31页，2024年2月25日，星期天11.4重要代表物多巴胺:重要的中枢神经传导物质,也是肾上腺素,去甲肾上腺素的前体.肾上腺素去甲肾上腺素第25页,共31页，2024年2月25日，星期天[(CH3)3N+CH2CH2OH]OH-[(CH3)3N+CH2CH2OOC-CH3]OH-胆碱:脑髓中含量较多,调节肝中脂肪代谢.乙酰胆碱:相邻神经细胞间传导神经刺激的重要物质.第26页,共31页，2024年2月25日，星期天只一端与碳原子相连重氮化合物偶氮化合物两端与碳原子相连对溴氯化重氮苯偶氮苯Ⅱ、重氮和偶氮化合物第27页,共31页，2024年2月25日，星期天

1．重氮化合物的性质

（1）取代反应

（重氮基被取代）第28页,共31页，2024年2月25日，星期天（2）偶联反应

重氮盐与芳香叔胺类或酚类化合物在弱碱性、中性或弱酸性溶液中发生反应，生成偶氮化合物，称为偶联（偶合）反应。

该反应为亲电取代反应，通常在氨基或羟基的对位取代，若对位被其它基团占据，则在邻位取代。第29页,共31页，2024年2月25日，星期天

2．偶氮化合物

偶氮化合物具有各种鲜艳的颜色，多数偶氮化合物可用作染料，称为偶氮染料。有的偶氮化合物在不同的