中职有机化学课件-酚和芳香醇

第八章酚和芳醇第一节

酚1.概念羟基连在芳环上为酚，连在侧链上为芳醇。一、酚的分类、命名类别定义醇类酚含羟基的不同化合物【学一学】羟基跟链烃基或苯环侧链上的碳相连的化合物羟基与苯环上的碳原子直接相连的化合物芳香醇下列化合物哪些属于酚？

一元酚：

苯酚（石炭酸）

3-氯苯酚间氯苯酚

4-硝基苯酚对硝基苯酚

5-甲基-1-萘酚

1.分类：根据羟基数目分一元酚和多元酚。多元酚：

1,4-苯二酚

对苯二酚

1,2,3-苯三酚

连苯三酚

1,3,5-苯三酚

均苯三酚

2,6-萘二酚3.命名（1）命名时常以芳基名称加“酚”;（2）如遇“位次”高的取代基，羟基变为取代基。邻羟基苯甲酸（水杨酸）

对羟基苯甲醛苯甲醇（苄醇）1-苯基乙醇

-苯基乙醇2-苯基乙醇-苯基乙醇羟基连在侧链上为芳醇。如遇“位次”高的取代基，羟基变为取代基。1.状态：少数烷基酚为液体,多数一元酚为低熔点固体。2.溶解度：（1）一元酚只能微溶于水。（2）多元酚：随羟基数目增加，溶解度增加。二、酚的物理性质为什么溶解度比苯大，比醇低3.沸点：酚的沸点比较高。4.溶解度：对称性越大，熔点越高。以苯酚为例可用酒精洗涤1.讨论：和互为同系物吗？提示:所谓同系物是结构相似，在分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的一系列化合物。二者从组成上看相差一个CH2，但结构不相似，属于酚类，属于醇类，二者不互为同系物。2.试分析苯酚分子中至少有多少个原子在同一平面上？提示：苯分子中12个原子在同一平面上，苯酚可看作苯中一个氢原子被一个羟基取代，因此苯酚分子中至少有12个原子(6C、5H、1O)在同一平面上，最多13个原子都在同一平面上。3.苯酚若沾到皮肤上应如何处理？提示：苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，常温下在水中的溶解度较小，但易溶于有机溶剂，因此苯酚若沾到皮肤上可立即用酒精清洗。酚与醇的不同之处：故C―O键结合较为牢固，所以苯酚不易进行取代反应。如：而醇却可以，如：三、酚的化学性质1、酚羟基的反应（1）弱酸性苯酚能与碱反应，体现出它的弱酸性。因此，苯酚俗称石炭酸。

故酚可溶于NaOH，通CO2于酚钠水溶液中，酚即游离出来。但不溶于NaHCO3利用醇、酚与NaOH反应性的不同，可鉴别和分离酚和醇。酚不能分子间脱水成醚.但酚的钠盐与卤代烃作用得到醚（2）酚醚的生成（3）酯的生成酚在酸/碱条件下，与反应活性较高的酰卤或酸酐作用制备酯（乙）与FeCl3的显色反应蓝紫色

不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同。与FeCl3的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。深绿色兰色（丙）酯的生成酚与醇不同，酚的亲核能力弱，制备酚酯需在酸/碱条件下，与反应活性较高的酰卤或酸酐作用方可实现。Fries重排酚酯与AlCl3、ZnCl2等Lewis酸共热，酰基则从酚的氧原子上转移到酚羟基的邻位或对位，生成邻羟基酮或对羟基酮，该反应称为Fries重排。2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)相转移催化剂使反应速率和产率明显提高苯基烯丙基醚及其类似物在加热条件下，可发生分子内重排，生成邻烯丙基苯酚(或其它取代苯酚)，该反应称为Ciaisen重排。Claisen重排Claisen重排反应历程互变异构如果邻位有取代基，不能进行互变异构，重排将继续到对位相当于进行了两次Claisen重排由芳卤和酚制备二芳基醚的比较困难，当卤原子邻对位有强吸电基时则比较容易芳基烷基醚与HI作用，只发生烷氧断裂？（2）芳环上的取代反应羟基是强的邻对位定位基，酚容易进行芳环上的亲电取代反应。（甲）卤化酚的卤化比苯快1011倍苯氧基负离子更容易进行亲电取代白色沉淀在强酸溶液中苯酚的电离受到抑制,可停留在二溴化阶段在低温和弱极性溶剂中,苯酚的溴化才可能停留在一溴化阶段（乙）磺化磺化反应可逆,低温下反应受动力学控制;高温下受热力学控制（丙）硝化可用水蒸气蒸馏分离邻对硝基酚苯酚甚至能与亚硝酸中的亚硝酰正离子(NO+)作用由于苯酚易被浓硝酸氧化,制备多硝基酚时常采用先磺化再硝化的办法.（丁）Friedel-Crafts反应酚容易进行Friedel-Crafts反应4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚（BHT)是常用有机物抗氧剂和食品防腐剂酚容易与AlCl3作用，生成加成物，所以酚的Friedel-Crafts酰基化比较难进行；需要较高温度。习题12.6完成下列反应（戊）与甲醛作用具有体型结构的酚醛树脂（己）与丙酮缩合--双酚A及环氧树脂双酚A双酚A是制造环氧树脂、聚碳酸酯、聚砜的重要原料线型环氧树脂（3）酚的还原（4）酚的氧化制备环己醇工业方法酚在空气中可慢慢被氧化，颜色逐渐变深。（二）酚的制法

1.从异丙苯制备2.从芳卤衍生物制备3.从芳磺酸制备4.从芳胺制备1.从异丙苯制备氢过氧化异丙苯重排还可用强酸性离子交换树脂为催化剂（2）从芳卤衍生物制备（3）从芳磺酸制备（4）从芳胺制备CH3—CH2—CH—CH3OHCH3—CH—C—OHCH3CH2—CH3CH3②③[练习]写出下列醇的名称CH3—CH—CH2—OHCH3①2—甲基—1—丙醇2—丁醇2，3—二甲基—3—戊醇一、醇1．醇的分类1）根据羟基所连烃基的种类2）根据醇分子结构中羟基的数目，醇可分为一元醇、二元醇、三元醇……乙二醇和丙三醇都是无色、黏稠、有甜味的液体，都易溶于水和乙醇，是重要的化工原料。饱和一元醇通式：CnH2n+1OH或CnH2n+2O乙二醇可用于汽车作防冻剂，丙三醇可用于配制化妆品。相对分子质量沸点/℃

050100-50-10030405060

羟基数沸点/℃015020010050123●●●●●●●●●醇烷乙二醇丙三醇醇的沸点远高于烷烃。醇羟基越多沸点越高。氢键氢键数目增多2、乙醇的结构从乙烷分子中的1个H原子被—OH（羟基）取代衍变成乙醇分子式结构式结构简式官能团C2H6OH—C—C—O—HHHHHCH3CH2OH或C2H5OH—OH（羟基）3、乙醇的物理性质1）无色、透明、有特殊香味的液体；2）沸点78℃；3）易挥发；4）密度比水小；5）能跟水以任意比互溶；6）能溶解多种无机物和有机物。4、乙醇的化学性质1）与金属钠反应（取代反应）2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑2）消去反应脱去—OH和与—OH相邻的碳原子上的1个H断键位置:浓硫酸的作用：催化剂和脱水剂3）取代反应C2H5OH+HBrC2H5Br+H2O△4）氧化反应2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O催化剂有机物分子中加入氧原子或失去氢原子的反应叫做氧化反应。CH3CH2OHCH3CHOCH3COOH氧化氧化乙醇乙醛乙酸②①⑤③④Ｈ―Ｃ―Ｃ―Ｏ―ＨＨＨＨＨ反应断键位置分子间脱水与HX反应②④②①③①②与金属反应消去反应催化氧化小结①二、酚1、定义：羟基跟苯环直接相连的化合物。2、苯酚的结构：苯环和羟基会相互影响，将决定苯酚的化学性质OH3、物理性质无色晶体；具有特殊气味；常温下难溶于水，易溶于乙醇等有机溶剂。650C以上时，能与水混溶；有毒，可用酒精洗涤。医院常用的“来苏水”消毒剂便是苯酚钠盐的稀溶液。放置时间长的苯酚往往是粉红色，因为空气中的氧气就能使苯酚慢慢地氧化成对-苯醌。小资料实验现象（1）向盛有少量苯酚晶体的试管中加入2mL蒸馏水，振荡试管（2）向试管中逐滴加入5%的NaOH溶液，并振荡试管（3）再向试管中加入稀盐酸形成浑浊的液体浑浊的液体变为澄清透明的液体澄清透明的液体又变浑浊4、化学性质1）弱酸性苯酚能与碱反应，体现出它的弱酸性。因此，苯酚俗称石炭酸。ONa+CO2+H2OOH+NaHCO3说明：苯酚酸性很弱，比碳酸还弱。2）与溴反应OH+3Br2OHBrBrBr↓+3HBr（可用于苯酚定性检验与定量测定）苯酚苯反应物反应条件取代苯环上氢原子数反应速率结论原因溴水与苯酚反应液溴与纯苯不用催化剂FeBr3作催化剂一次取代苯环上三个氢原子一次取代苯环上一个氢原子瞬时完成初始缓慢，后加快苯酚与溴取代反应比苯容易酚羟基对苯环影响，使苯环上氢原子变得活泼苯酚与苯取代反应的比较3）苯酚的显色反应遇FeCl3溶液显紫色。这一反应可用于检验苯酚或Fe3+的存在。+Fe3+OH6[Fe(C6H5O)6]3-+6H+4）加成反应——与H2加成5、苯酚的用途苯酚是一种重要的化工原料，可用来制造酚醛塑料（俗称电木）、合成纤维（如锦纶）、医药、染料、农药等。粗制的苯酚可用于环境消毒。纯净的苯酚可配成洗剂和软膏，有杀菌和止痛效用。药皂中也掺入少量的苯酚。

酚醛树脂的合成小结：1、怎样分离苯酚和苯的混合物加入NaOH溶液→分液→在苯酚钠溶液中加酸或通入CO22、如何鉴别苯酚B利用与浓溴水生成三溴苯酚白色沉淀A利用与三价铁离子的显色反应巩固练习（1）1mol该物质能与

mol金属钠反应（2）1mol该物质能与

molNaOH反应（3）1mol该物质能与

molNa2CO3反应（4）1mol该物质能与

molNaHCO3反应（5）1mol该物质能与

molBr2反应coo-oHCH2OHHO-COOHCHO（6）1mol该物质能与

molH2反应12.57454HO--CH=CH-OHOH

白藜芦

广泛存在于食物（如桑椹、花生、尤其是葡萄）中，它可能具有抗癌性。能够跟1mol该化合物起反应的Br2的最大用量分别是（）（A）1mol（B）3.5mol（C）5mol

（D）6mol练一练：D3、怎样分离苯酚和苯的混合物?练一练苯酚和苯的混合物