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人教版(2019版)化学物质结构与性质第三章晶体结构与性质第四节配合物与超分子第1课时配合物无水硫酸铜是白色的,但CuSO4·5H2O却是蓝色的,这是为什么呢?你知道吗无水硫酸铜CuSO4·5H2O观察下列溶液的颜色,有什么规律?CuSO4溶液CuCl2溶液CuBr2溶液K2SO4溶液无色NaCl溶液无色KBr溶液无色观察∙思考共性:都有Cu2+初步结论:Cu2+是蓝色的不同阴离子的溶液对照:蓝色不是由这些阴离子导致的CuSO4溶液CuCl2溶液CuBr2溶液蓝色蓝色蓝色CuSO4晶体CuCl2晶体CuBr2晶体白色棕色深褐色观察下列物质的颜色,有何新发现?观察∙思考固态Cu2+不一定显蓝色结论修正:Cu2+在水溶液中常显蓝色CuSO4·5H2O晶体CuCl2·2H2O晶体蓝色绿色观察下列溶液的颜色,有什么规律?观察∙思考CuSO4·5H2O晶体也显蓝色;CuCl2·2H2O晶体显绿色理论解释:Cu2+与水结合显蓝色或绿色规律:结晶水少→多,晶体颜色绿→蓝【小组讨论】Cu2+与H2O结合显蓝色,从成键角度分析Cu2+与H2O是

怎样结合的?交流∙研讨【思

考】依据电子式,讨论NH3与H+是如何形成NH4+的?H++这类“电子对给予-接受”键被称为配位键。【信

息】Cu2++4H2O

=[Cu(H2O)4]2+(蓝色)。【小组讨论】Cu2+与H2O结合显蓝色,从成键角度分析Cu2+与H2O是

怎样结合的?【信

息】Cu2++4H2O

=[Cu(H2O)4]2+(蓝色)。(电子对接受体)空轨道

孤电子对(电子对给予体)配位键交流∙研讨类比NH4+的形成,推测[Cu(H2O)4]2+的形成。空轨道接受孤电子对

提供孤电子对电子对给予体电子对接受体Cu2+H2OCuOH2

H2OH2O2+OH2【问题】配位键形成的条件?形成条件一方能给予孤电子对另一方能接受电子对(有空轨道)一种特殊的共价键配位键:“电子对给予-接受”键。、H2O、Cl-、SCN-等。、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Mg2+、Al3+、Fe、Ni等H+、Ag+

NH3大多为过渡金属的原子或离子。血红色溶液交流∙研讨1.共价键有饱和性,但NH3为什么仍能与H+结合生成

呢?提示NH3有孤电子对,H+有空轨道,NH3中的孤电子对进入H+的空轨道,两者共用形成化学键。2.H2O与H3O+相比(1)中心原子的杂化方式是否相同?提示相同,都呈sp3杂化。(2)微粒空间结构是否相同?提示不同。H2O呈V形,H3O+呈三角锥形。深度思考(3)微粒中的键角是否相同?若不同,哪个键角大?提示不同。H3O+中键角大。因为H2O中心氧原子有2个孤电子对,而H3O+中心氧原子有1个孤电子对,孤电子对对成键电子对的作用力大。应用体验1.下列不能形成配位键的组合是A.Ag+、NH3

B.H2O、H+

C.Co3+、COD.Ag+、H+√2.下列分子或离子中,能提供孤电子对与某些金属离子形成配位键的是①H2O

②NH3

③F-

④CN-

⑤COA.①②

B.①②③C.①②④

D.①②③④⑤√3.化合物NH3与BF3可以通过配位键形成NH3·BF3。(1)配位键的形成条件是________________________________________________________。形成配位键的一方能够提供孤电子对,另一方能够提供空轨道(2)在NH3·BF3中,________原子提供孤电子对,________原子接受电子。氮(或N)硼(或B)

配合物:金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体

或配位体)以配位键结合形成的化合物。

[Cu(H2O)4]

SO4内界(配离子)外界(离子)配位体配位数中心离子[Cu(H2O)4]SO4=[Cu(H2O)4]2+

+SO42-配位原子?整理∙归纳如:X-OH-CN-SCN-H2ONH3CO思考:NH4Cl是配合物吗?不是,含有配位键的化合物不一定是配合物;配合物一定含有配位键。完成下列空格配合物内界外界中心原子(离子)配位体配位数[Ag(NH3)2]OHK4[Fe(CN)6]Na3[AlF6]Ni(CO)4[Co(NH3)5Cl]Cl2[Ag(NH3)2]+OH-Ag+NH32[Fe(CN)6]4-K+Fe2+CN-66[AlF6]3-Na+Al3+F-Ni(CO)4无NiCO4[Co(NH3)5Cl]2+Cl-Co3+Cl-NH36注意:有时配位体数并不一定等于配位数固态时属于哪种晶体?离子晶体【实

验】向试管中加入2滴管0.1mol/LCuSO4溶液,再逐滴滴加

2滴管

1mol/L氨水,边加边振荡,观察现象;【问

题】沉淀溶解可能原因?产物?【信

息】深蓝色是由于在水中存在[Cu(NH3)4]2+。现象:CuSO4(aq)

蓝色沉淀氨水氨水深蓝色溶液[Cu(NH3)4]SO4=[Cu(NH3)4]2+

+SO42-应用∙迁移[Cu(NH3)4]2+(深蓝色)[Cu(H2O)4]2+

(蓝色)应用∙迁移【问

题】总反应:[Cu(H2O)4]2++4NH3=[Cu(NH3)4]2+

+4H2O,

上述转化能发生的原因?Cu2++4H2O

=

[Cu(H2O)4]2+

【思

考】从结构角度解释,为什么Cu2+与NH3形成的配位键比Cu2+与

H2O形成的配位键强?⇌+4NH3

[Cu(NH3)4]2+

=←平衡向左移动应用∙迁移CuSO4(aq)

蓝色沉淀氨水氨水深蓝色溶液提示:H2O、NH3同为中性分子,但电负性N<O,N比O更容易给出孤对电子,与Cu2+形成的配位键更强。【问

题】[Cu(NH3)4]2+是否牢不可破,存在电离平衡?

[Cu(NH3)4]2+

⇌Cu2++4NH3

【实

验】将实验2溶液分成两份,向其中一份中逐滴滴加

1mol/LH2SO4溶液,边加边振荡,对比观察现象。活动∙探究

Cu2++4NH3

=

[Cu(NH3)4]2++4NH4+4H+⇌←平衡向左移动CuSO4(aq)

蓝色沉淀氨水氨水深蓝色溶液稀H2SO4稀H2SO4[Cu(NH3)4]2+

+4H+

⇌Cu2++4NH4+

写出上述过程的总离子反应方程式?⇌活动∙探究天蓝色溶液蓝色沉淀深蓝色溶液+氨水+氨水+乙醇深蓝色晶体①②③【思

考】加入乙醇后析出的深蓝色晶体为[Cu(NH3)4]SO4·H2O,解释加入乙醇能析出晶体的原因提示:加入乙醇降低溶剂极性,根据相似相溶原理,降低离子晶体

[Cu(NH3)4]SO4·H2O的溶解性[Cu(H2O)4]2+[Cu(NH3)4]2+Cu(OH)2常见配合物的形成实验--【实验3-3】观察实验3-5,写出反应的化学方程式并解释为什么AgCl会溶解在氨水中?实验操作向盛有少量0.1moI/LNaCl溶液的试管里滴几滴0.1mol/LAgNO3溶液,产生难溶于水的白色的AgCl沉淀,再滴入1molL氨水,振荡,观察实验现象。实验现象实验原理AgCl+2NH3===[Ag(NH3)2]ClAg++Cl-===AgCl↓先产生白色沉淀,滴加氨水后白色沉淀溶解常见配合物的形成实验--【实验3-5】实验操作向盛有少量0.1mol/LFeCl3溶液(或任何含Fe3+的溶液)的试管中滴加1滴0.1mol/L硫氰化钾(KSCN)溶液。实验现象实验原理常见配合物的形成实验--【实验3-4】溶液变为红色Fe3++nSCN-=[Fe(SCN)n]3-nn

=1-6,随SCN-的浓度而异配位数可为1—61.回答下列关于配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的问题。(1)[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中提供孤电子对的是什么?提示Cl-、H2O。(2)[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O在溶液中电离出什么离子?提示[TiCl(H2O)5]2+、Cl-。(3)1mol[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O与足量AgNO3溶液反应,产生沉淀的物质的量是多少?提示2mol。深度思考2.(1)人体内血红蛋白是Fe2+卟啉配合物,Fe2+与O2结合形成配合物,而CO与血红蛋白中Fe2+也能形成配合物。根据生活常识,比较说明其配合物的稳定性。提示血红蛋白中Fe2+与CO形成的配合物更稳定。(2)[Cu(NH3)4]2+与[Cu(H2O)4]2+哪个配位离子更稳定?原因是什么?提示[Cu(NH3)4]2+更稳定。因为N和O都有孤电子对,但O电负性大,吸引孤电子对的能力强,故NH3提供孤电子对的能力比H2O大。(3)NH3与Cu2+形成配合物,但NF3很难与Cu2+形成配合物,原因是什么?提示电负性:F>H,使得NF3提供孤电子对的能力小于NH3。深度思考应用体验1.正误判断(1)配位键实质上是一种特殊的共价键()(2)提供孤电子对的微粒既可以是分子,也可以是离子()(3)有配位键的化合物就是配位化合物()(4)配位化合物都很稳定()(5)在配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Cl-均可与AgNO3反应生成AgCl沉淀()(6)Ni(CO)4是配合物,它是由中心原子与配体构成的()√√×××√2.下列化合物属于配合物的是A.Cu2(OH)2SO4 B.NH4ClC.[Zn(NH3)4]SO4 D.KAl(SO4)2√应用体验3.某物质A的实验式为CoCl3·4NH3,1molA中加入足量的AgNO3溶液中能生成1mol白色沉淀,以强碱处理并没有NH3放出,则关于此化合物的说法中正确的是A.Co3+只与NH3形成配位键

B.配合物配位数为3C.该配合物可能是平面正方形结构D.此配合物可写成[Co(NH3)4Cl2]Cl√Fe3++nSCN-

[F

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