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文档简介

2024高考重难点突破方向比努力更重要研究考纲·辨明考向溶液中“粒子”浓度大小的比较

真题再现·辨明考向1.(2023年湖南卷)常温下,用浓度为0.0200mol·L-1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液,滴定过程中溶液的pH随η(η=)的变化曲线如图所示。下列说法错误的是A.Ka(CH3COOH)约为10-4.76B.点a:c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COO-)+

c(CH3COOH)C.点b:c(CH3COOH)<c(CH3COO-)D.水的电离程度:a<b<c<d√解析:NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反应时,先与强酸反应,然后再与弱酸反应,由滴定曲线可知,a点时NaOH溶液和HCl恰好完全反应生成NaCl和水,CH3COOH未发生反应,溶质成分为NaCl和CH3COOH;b点时NaOH溶液反应掉一半的CH3COOH,溶质成分为NaCl、CH3COOH和CH3COONa;c点时NaOH溶液与CH3COOH恰好完全反应,溶质成分为NaCl、CH3COONa;d点时NaOH过量,溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH,据此解答。B.a点溶液为等浓度的NaCl和CH3COOH混合溶液,存在物料守恒关系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),故B正确;C.点b溶液中含有NaCl及等浓度的CH3COOH和CH3COONa,由于pH<7,溶液显酸性,说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,则c(CH3COOH)<c(CH3COO-),故C正确;D.c点溶液中CH3COO-水解促进水的电离,d点碱过量,会抑制水的电离,则水的电离程度c>d,故D错误;√2.(2023年新课标卷)向AgCl饱和溶液(有足量AgCl固体)中滴加氨水,发生反应Ag++NH3[Ag(NH3)]+和[Ag(NH3)]++NH3[Ag(NH3)2]+,lg[c(M)/(mol·L-1)]与lg[c(NH3)/(mol·L-1)]的关系如下图所示(其中M代表Ag+、Cl-、[Ag(NH3)]+或[Ag(NH3)2]+)。下列说法错误的是A.曲线I可视为AgCl溶解度随NH3浓度变化曲线B.AgCl的溶度积常数Ksp=c(Ag+)∙c(Cl-)=10-9.75C.反应[Ag(NH3)]++NH3[Ag(NH3)2]+

的平衡常数K的值为103.81D.c(NH3)=0.01mol·L-1时,溶液中

c([Ag(NH3)2]+)>c([Ag(NH3)]+)>c(Ag+)解析:氯化银饱和溶液中存在沉淀溶解平衡:

AgCl(s)Ag+

(aq)+Cl-(aq),且c(Ag+)=c(Cl-)。向饱和溶液中滴加氨水,Ag+和NH3形成配合物,溶液中c(Ag+)减小,AgCl

的沉淀溶解平衡,c(Cl-)增大、

c([Ag(NH3)]+)增大,继续滴加氨水,已知的两个络合平衡:Ag++NH3[Ag(NH3)]+和[Ag(NH3)]++NH3[Ag(NH3)2]+,不断正向移动,c([Ag(NH3)]+)增大的幅度小于c([Ag(NH3)2]+),则曲线1、I1、

II、IV分别表示c([Ag(NH3)2]+)、

c([Ag(NH3)]+)、c(Ag+)、c(Cl-)与c(NH3)对数变化的曲线。

A.由分析可知,在固体消失前,c(Cl-)即可

表示氯化银溶解度,曲线IV表示c(Cl-)与c(NH3)对数变化的曲线,可视为氯化银溶解度随NH3浓度变化曲线,而曲线I为c([Ag(NH3)2]+)与c(NH3)对数变化的曲线,开始阶段当所加氨水很少时,c([Ag(NH3)2]+)远小于c(Cl-),很显然曲线I不能表示氯化银溶解度随NH3浓度变化曲线,故A错误;B.由图可知,当lg[c(NH3)]=-1,即c(NH3)=0.1

mol·L-1时,溶液中c([Ag(NH3)2]+)=10-2.35mol·L-1、c([Ag(NH3)]+)=

10-5.16mol·L-1、

c(Ag+)=10-7.40mol·L-1、

c(Cl-)=10-2.35mol·L-1。当c(NH3)=0.1mol·L-1时AgCl固体仍有剩余,则AgCl的溶度积常数Ksp=c(Ag+)∙c(Cl-)=10-7.40×10-2.35=10-9.75,故B正确;C.由图可知,lgc(NH3)=-1时,溶液中[Ag(NH3)2]+和[Ag(NH3)]+的浓度分别为10-2.35mol/L和10-5.16mol/L,则[Ag(NH3)]++NH3[Ag(NH3)2]+的平衡常数K==103.81,故C正确;D.由分析可知,曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示[Ag(NH3)2]+、[Ag(NH3)]+、Ag+、Cl-与氨气浓度对数变化的曲线,则c(NH3)=0.01mol·L-1时,溶液中c([Ag(NH3)2]+)>c([Ag(NH3)]+)>c(Ag+),故D正确;3.(2023年北京卷)利用平衡移动原理,分析一定温度下Mg2+在不同pH的Na2CO3体系中的可能产物。已知:i.图1中曲线表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。ii.2中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合c(Mg2+)∙c2(OH-)=Ksp[Mg(OH)2];曲线Ⅱ的离子浓度关系符合c(Mg2+)∙

=Ksp(MgCO3)[注:起始c(Na2CO3=0.1mol·L-1,不同pH下c(CO)由图1得到]。√4.(2023年湖北卷)H2L为某邻苯二酚类配体,其pKa1=7.46,pKa2=12.4。常温下构建Fe(Ⅲ)-H2L溶液体系,其中c0(Fe3+)=2.0×10-4mol·L-1,c0(H2L)=5.0×10-3mol·L-1。体系中含Fe物种的组分分布系数δ与pH的关系如图所示,分布系数δ(x)=,已知lg2≈0.30,lg3≈0.48。下列说法正确的是√A.当pH=1时,体系中c(H2L)>c([FeL]+)>c(OH-)>c(HL-)B.pH在9.5~10.5之间,含L的物种主要为L2-C.L2-+[FeL]+[FeL2]-的平衡常数的lgK约为14D.当pH=10时,参与配位的c(L2-)≈1.0×10-3mol·L-1解析:从图给的分布分数图可以看出,在两曲线的交点横坐标值加和取平均值即为某型体含量最大时的pH,利用此规律解决本题。A.从图中可以看出Fe(Ⅲ)主要与L2-进行络合,但在pH=1时,富含L的型体主要为H2L,此时电离出的HL-较少,根据H2L的一级电离常数可以简单计算pH=1时溶液中c(HL-)≈10-9.46,但pH=1时c(OH-)=10-13,因此这四种离子的浓度大小为c(H2L)>c([FeL]+)>c(HL-)>c(OH-),A错误;5.(2023年福建卷)25℃时,某二元酸(H2A)的Ka1=10-3.04、Ka2=10-4.37。1.0mol·L-1NaHA溶液稀释过程中δ(H2A)、δ(HA-)、δ(A2-)与pc(Na+)的关系如图所示。已知pc(Na+)=-lgc(Na+),HA-的分布系数δ(HA-)=下列说法错误的是A.曲线n为δ(HA-)的变化曲线B.a点:pH=4.37C.b点:2c(H2A)+c(HA-)=c(Na+)D.c点:c(Na+)+c(H+)=3c(HA-)+

c(OH-)√解析:1.0mol·L-1NaHA溶液稀释过程中,随着水的加入,因存在电离平衡HA-

H++A2-和水解平衡HA-+H2OOH-+H2A,HA-的分布系数先保持不变后减小,曲线n为δ(HA-)的变化曲线,pc(Na+)的增大,c(Na+)减小,δ(A2-)增大明显,故曲线m为δ(A2-)的变化曲线,则曲线p为δ(H2A)的变化曲线;A.1.0mol·L-1NaHA溶液稀释过程中,随着水的加入,因存在电离平衡HA-H++A2-和水解平衡HA-+H2OOH-+H2A,HA-的分布系数开始时变化不大且保持较大,故曲线n为δ(HA-)的变化曲线,选项A正确;√6.(2023年江苏卷)室温下,用含少量Mg2+的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如题图所示。已知Ksp(MgF2)=5.2×10-11,Ka(HF)=6.3×10-4。下列说法正确的是√7.(2023年重庆卷)(NH4)2SO4溶解度随温度变化的曲线如图所示,关于各点对应的溶液,下列说法正确的是√8.(2023届T8联考)25℃时,向浓度均为0.1mol·L-1、体积均为100mL的两种一元酸HX、HY溶液中分别加入NaOH固体,溶液中

随n(NaOH)的变化如图所示。下列说法正确的是A.a点时溶液中水电离出的c(H+)=10-12mol·L-1B.c点时溶液中:c(Y-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)C.水的电离程度:d>cD.中和等体积、等浓度的两种酸所需的NaOH的物质的量:HX>HY解析:A.a点

,则溶液中c(H+)=10-1mol/L,HX抑制水电离,所以水电离出的c(H+)=10-13mol·L-1,故A错误;B.c点表示向浓度为0.1mol·L-1、体积为100mL的HY溶液中加入0.005molNaOH固体,溶质为等物质的量浓度的HY、NaY,溶液呈酸性,HY电离大于NaY水解,所以c(Y-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),故B正确;C.d点酸电离出的氢离子浓度大于c点,水的电离程度d<c,故C错误;D.等体积、等浓度两种酸物质的量相等,中和两种酸所需NaOH的物质的量相等,故D错误;9.(2022年福建卷)氨氢是水体污染物的主要成分之一,工业上可用次氯酸盐作处理剂,有关反应可表示为:①2NH3+3ClO-=N2↑+3Cl-+3H2O②NH3+4ClO-+OH-=

+4Cl-

+2H2O在一定条件下模拟处理氨氮废水:将1L0.006mol·L-1的氨水分别和不同量的NaClO混合,测得溶液中氨去除率、总氮(氨氮和硝氮的总和)残余率与NaClO投入量(用x表示)的关系如下图所示。下列说法正确的是√A.x1的数值为0.009B.x>x1时,c(Cl-)=4c()C.x>x1时,x越大,生成N2的量越少D.x=x1时,c(Na+)+c(H+)+c(NH)=c(Cl-)+c(OH-)+c(ClO-)√11.(2022年6月浙江卷)25℃时,向20mL浓度均为0.1mol·L-1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L-1的NaOH溶液(酷酸的Ka=1.8×10-5;用0.1mol·L-1的NaOH溶液滴定20mL等浓度的盐酸,滴定终点的pH突跃范围4.3~9.7)。下列说法不正确的是A.恰好中和时,溶液呈碱性B.滴加NaOH溶液至pH=4.3的过程中,发生反应的离子方程式为:H++OH-=H2OC.滴定过程中,c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)D.pH=7时,c(Na+)>c(Cl-)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH)√解析:A.恰好中和时,生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液,其中醋酸根离子会水解,溶液显碱性,A正确;B.根据电离常数,0.1mol·L-1的盐酸和醋酸中,c(H+)=×10-3mol·L-1>1.0×10-4.3,故用氢氧化钠滴定的过程中,醋酸也参加了反应,B错误;C.滴定前盐酸和醋酸的浓度相同,故滴定过程中,氯离子等于醋酸的分子的浓度和醋酸根离子的浓度和,C正确;D.向20mL浓度均为0.1mol·L-1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L-1的NaOH溶液,当盐酸的体积为20ml时,溶液为氯化钠和醋酸的混合溶液,显酸性,需要再滴加适量的氢氧化钠,故c(Na+)>c(Cl-)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH),D正确;√√13.(2022年海南卷)NaClO溶液具有添白能力,已知25℃时,Ka(HClO)=4.0×10-8。下列关于NaClO溶液说法正确的是A.0.01mol/L溶液中,c(ClO-)<0.01mol·L-1B.长期露置在空气中,释放Cl2,漂白能力减弱C.通入过量SO2,反应的离子方程式为SO2+ClO-+H2O=

+HClOD.25℃,pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液中,c(HClO)>c(ClO-)=c(Na+)√14.(2022年湖南卷)室温时,用0.100mol·L-1的标准AgNO3溶液滴定15.00mL浓度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液,通过电位滴定法获得lgc(Ag+)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10-5mol·L-1时,认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgI)=8.5×10-17。下列说法正确的是√A.a点:有白色沉淀生成B.原溶液中I-的浓度为0.100mol·L-1C.当Br-沉淀完全时,已经有部分Cl-沉淀D.b点:c(Cl-)>c(Br-)>c(I-)>c(Ag+)解析:向含浓度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液中滴加硝酸银溶液,根据三种沉淀的溶度积常数,三种离子沉淀的先后顺序为I-、Br-、Cl-,根据滴定图示,当滴入4.50mL硝酸银溶液时,Cl-恰好沉淀完全,此时共消耗硝酸银的物质的量为4.50mL×10-3L/mL×0.1000mol/L=4.5×10-4mol,所以Cl-、Br-和I-均为1.5×10-4mol。A.I-先沉淀,AgI是黄色的,所以a点有黄色沉淀AgI生成,故A错误;√16.(2021年全国乙卷)HA是一元弱酸,难溶盐MA的饱和溶液中c(M+)随c(H+)而变化,M+不发生水解。实验发现,298K时c2(M+)-c(H+)为线性关系,如下图中实线所示。下列叙述错误的是A.溶液pH=4时,c(M+)<3.0×10-4mol/LB.MA的溶度积度积Ksp(MA)=5.0×10-8C.溶液pH=7时,c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)D.HA的电离常数Ka(HA)≈2.0×10-4√√17.(2021年高考湖南卷)常温下,用0.1000mol·L-1的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.1000mol·L-1三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液,滴定曲线如图所示。下列判断错误的是A.该NaX溶液中:

c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)B.三种一元弱酸的电离常数:

Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C.当时,三种溶液中:c(X-)=c(Y-)=c(Z-)D.分别滴加20.00mL盐酸后,再将三种溶液混合:c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=

c(H+)-c(OH-)解析:由图可知,没有加入盐酸时,NaX、NaY、NaZ溶液的pH依次增大,则HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱。A.NaX为强碱弱酸盐,在溶液中水解使溶液呈碱性,则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+),故A正确;B.弱酸的酸性越弱,电离常数越小,由分析可知,HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱,则三种一元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ),故B正确;C.当溶液pH为7时,酸越弱,向盐溶液中加入盐酸的体积越大,酸根离子的浓度越小,则三种盐溶液中酸根的浓度大小顺序为c(X-)>c(Y-)>c(Z-),故C错误;D.向三种盐溶液中分别滴加20.00mL盐酸,三种盐都完全反应,溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度,将三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒关系c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+c(Cl-)+c(OH-),由c(Na+)=c(Cl-)可得:c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(OH-),故D正确。18.(2021年6月浙江选考)取两份10mL0.05mol·L-1的NaHCO3溶液,一份滴加0.05mol·L-1的盐酸,另一份滴加0.05mol·L-1NaOH溶液,溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。√解析:向NaHCO3溶液中滴加盐酸,溶液酸性增强,溶液pH将逐渐减小,向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液,溶液碱性增强,溶液pH将逐渐增大,因此abc曲线为向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液,ade曲线为向NaHCO3溶液中滴加盐酸。19.(2021年高考山东卷)赖氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-,用HR表示]是人体必需氨基酸,其盐酸盐(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡:。向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液,溶液中H3R2+、H2R+、HR和R-的分布系数δ(x)随pH变化如图所示。已知

,下列表述正确的是√√20.(2021年浙江1月选考)实验测得10mL0.50mol·L-1NH4Cl溶液、10mL0.50mol·L-1CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8×10-5.下列说法不正确的是:√解析:由题中信息可知,图中两条曲线为10mL0.50mol·L-1NH4Cl溶液、10mL0.50mol·L-1CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化曲线,由于两种盐均能水解,水解反应为吸热过程,且温度越高、浓度越小其水解程度越大。氯化铵水解能使溶液呈酸性,浓度越小,虽然水程度越大,但其溶液的酸性越弱,故其pH越大;醋酸钠水解能使溶液呈碱性,浓度越小,其水溶液的碱性越弱,故其pH越小。温度越高,水的电离度越大。因此,图中的实线为pH随加水量的变化,虚线表示pH随温度的变化。A.由分析可知,图中实线表示pH随加水量的变化,虚线表示pH随温度的变化,A说法正确;D.25℃时稀释相同倍数的NH4C1溶液与CH3COONa溶液中均分别存在电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)。因此,氯化铵溶液中,c(Cl-)-c(NH4+)=c(H+)-c(OH-),醋酸钠溶液中,c(Na+)-c(CH3COO-)=c(OH-)-c(H+)。由于25℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8×10-5,因此,由于原溶液的物质的量浓度相同,稀释相同倍数后的NH4C1溶液与CH3COONa溶液,溶质的物质的量浓度仍相等,由于电离常数相同,其中盐的水解程度是相同的,因此,两溶液中

c(OH-)-c(H+)

(两者差的绝对值)相等,故c(Na+)-c(CH3COO-)=c(Cl-)-c(NH4+),D说法正确。知识梳理·智能提升另外,质子守恒式可以由电荷守恒式和物料守恒式推导得出。以KHS溶液为例,电荷守恒式为:c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)①物料守恒式为c(K+)=c(HS-)+c(S2-)+c(H2S)②由①-②消去没有参与变化的K+得质子守恒式c(H+)+c(H2S)=c(OH-)+c(S2-)。二、比较溶液中粒子浓度大小的解题流程题型精讲·成竹在胸√√√[思路点拨]

不同溶液中同种粒子浓度大小的比较③②④①②①③④②③①A.HX为强酸B.M点c(HX)<c(X-)C.N点c(Na+)>(X-)且有c(Na+)=c(X-)+c(HX)D.P点c(Cl-)=0.05mol·L-1√[思路点拨]

解决酸碱中和滴定曲线类问题的关键是巧抓“5点”先判断出各个点中的溶质及溶液的酸碱性:(1)起点:起点为单一溶液,判断酸碱的强弱;(2)反应一半点:两者反应生成等物质的量的盐和酸(或碱)混合液,根据溶液酸碱性,判断电离程度和水解程度的大小。(3)中性点:溶液是中性,可以判断酸(或碱)有没有完全被中和。(4)恰好反应点:此时二者恰好完全反应生成正盐,根据溶液的酸碱性,判断盐的类型,进一步确定酸、碱的强弱。(5)过量点:此时酸或碱过量,得到盐与酸或碱的混合液,根据溶液酸碱性,判断离子浓度大小。例6:25℃时,分别向20.00mL0.1000mol·L-1的氨水、醋酸铵溶液中滴加0.1000mol·L-1的盐酸,溶液pH与加入盐酸体积的变化关系如图所示。下列说法正确的是√例7:室温时,将0.10mol·L-1NaOH溶液滴入20.00mL未知浓度的某一元酸HA溶液中,溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化曲线如图所示(忽略溶液混合时体积的变化)。当V(NaOH)=20.00mL(图中c点),两者恰好完全反应。则下列有关说法不正确的是(

)A.HA为弱酸,其物质的量浓度为0.10mol·L-1B.a点时c(A-)-c(HA)=2c(H+)-2c(OH-)C.c(HA)+c(A-)+c(Na+)的值:b点近似等于c点D.d点时:2c(HA)+2c(A-)=3c(Na+)√解析:A.当V(NaOH)=20.00mL(图中c点),两者恰好完全反应,所以HA的浓度是0.10mol·L-1,起始时HA的pH=3,这说明HA为弱酸,正确;B.a点时HA被中和一半,溶液中的溶质是等浓度的HA、NaA,根据电荷守恒和物料守恒可知溶液中c(A-)-c(HA)=2c(H+)-2c(OH-),正确;C.b点溶液显中性,c(A-)=c(Na+),则b点溶液中c(HA)+c(A-)+c(Na+)=c(HA)+2c(A-),c点两者恰好反应,根据物料守恒可知c(HA)+c(A-)=c(Na+),因此溶液中c(HA)+c(A-)+c(Na+)的值为2c(HA)+2c(A-)=0.10mol·L-1,由于溶液中A-浓度均远大于HA浓度,故c(HA)+c(A-)+c(Na+)的值约等于0.1mol·L-1,即b点近似等于c点,正确;D.d点时溶质是氢氧化钠和NaA,两者物质的量之比为1∶2,根据物料守恒可知:3c(HA)+3c(A-)=2c(Na+),不正确。题型四结合分布曲线图像判断离子浓度分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。下列叙述错误的是A.pH=1.2时,c(H2A)=c(HA-)B.lg[K2(H2A)]=-4.2C.pH=2.7时,c(HA-)>c(H2A)=c(A2-)D.pH=4.2时,c(HA-)=c(A2-)=c(H+)√解析:A.根据题给图像,pH=1.2时,H2A与HA-的物质的量分数相等,则有c(H2A)=c(HA-),A项正确;B.根据题给图像,pH=4.2时,HA-与A2-的物质的量分数相等,K2(H2A)==c(H+)=10-4.2,则lg[K2(H2A)]=-4.2,B项正确;C.根据题给图像,pH=2.7时,H2A与A2-的物质的量分数相等,且远小于HA-的物质的量分数,则有c(HA-)>c(H2A)=c(A2-),C项正确;D.根据题给图像,pH=4.2时,HA-与A2-的物质的量分数相等,c(HA-)=c(A2-),且c(HA-)+c(A2-)约为0.1mol·L-1,c(H+)=10-4.2mol·L-1,则c(HA-)=c(A2-)>c(H+),D项错误。例9:常温下,向新制氯水中滴加少量烧碱溶液,溶液中含氯粒子的物质的量分数与溶液pH关系如图所示。√√强化训练∙巩固考点

√2.(2024届福建福州一中)25℃时,将HCl气体缓慢通入0.1mol/L的氨水中,溶液的pH、体系中粒子浓度的对数值(lgc)与反应物的物质的量之比[t=)的关系如图所示。若忽略溶液体积变化,下列有关说法错误的是√A.邻苯二甲酸的Ka1约为1.0×10-3B.b点有关微粒浓度大小关系为(HA-)>c(A2-)>c(H2A)C.从b点到e点,水电离产生的c(H+)先增大后减小D.c点c(K+)>3c(A2-)√解析:随着KOH固体的增加,溶液的pH逐渐增大,H2A的电离程度增大,溶液中HA-的浓度先增大后减小,-lgc(HA-)的曲线应是先减小后增大,A2-的浓度一直增大,-lgc(A2-)一直减小,因此ab点所在的曲线为-lgc(HA-)随pH变化的曲线。A.由图可知,pH=0时,c(H+)=1mol/L,-lgc(HA-)=4,则c(HA-)=1.0×10-4mol/L,H2A的电离微弱,因此c(H2A)约为0.1mol/L,邻苯二甲酸的Ka1约为Ka1==1.0×10-3,故A正确;B.b点的纵坐标最小,则此时溶液中c(HA-)最大,即溶液中的溶质为KHA,溶液的pH=4,说明KHA溶液呈酸性,HA-的电离程度大于水解程度,则c(A2-)>c(H2A),b点有关微粒浓度大小关系为(HA-)>c(A2-)>c(H2A),故B正确;C.b点溶质为KHA,溶液呈酸性,说明HA-电离程度大于水解程度,抑制水电离,从b到e点,继续加入KOH固体生成K2A,A2-水解而促进水电离,继续加入KOH,KOH抑制水电离,则水电离产生的c(H+)先增大后减小,故C正确;D.c点溶液中c(A2-)=c(HA-),溶液中由电荷守恒有c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),c点溶液呈酸性,c(H+)>c(OH-),则c(K+)<c(HA-)+2c(A2-)=3c(A2-),故D错误;√4.(2024安徽皖豫名校联盟)不同温度下,测得0.10mol·L-1NaHCO3溶液的pH如图所示。下列说法正确的是解析:A.水解吸热,所以升高温度,

的水解程度增大,A项正确;B.O点溶液和P点溶液中c(H+)相等,c(H+)∙c(OH-)的值不相等,c(OH-)不相等,B项错误;C.升高温度后,碳酸氢钠部分分解,将N点溶液恢复到25℃,碳酸根的水解程度大于碳酸氢根,pH大于8.62,C项错误;D.升高温度后,碳酸氢钠部分分解,原物料守恒式不再成立,D项错误。√A.图中X、Y、Z分别代表H2A、HA-、A2-B.若升高温度,a、b点移动趋势都向左C.常温下,H2A的一级电离常数Ka1=10-4.3D.NaHA溶液中存在:c(H+)+c(H2A)=c(A2-)+c(OH-)√7.(2024届山东实验中学三诊)某二元碱M(OH)2在水溶液中逐级电离。25℃时,M2+、M(OH)+和M(OH)2三者各自的分布系数δ(x)随溶液pH的变化曲线如图所示。已知:

,下列说法错误的是A.Kb2[M(OH)2]的数量级为10-7B.δ[M(OH)2]=δ(M2+)时,pH=8.39C.等物质的量的MCl2和M(OH)Cl混合溶液中δ(M2+)<δ[M(OH)+]D.M(OH)Cl溶液中,若c[M(OH)2]+2c(M2+)+c(H+)=c(OH-),则δ[M(OH)2]=δ[M(OH)+]√√√√A.Ka(HX)和Ka(HY)的数量级分别为10-8和10-4B.A、B、C三点中由水电离出的c(H+)由大到小的顺序为C>B>AC.HX曲线上的A点与C点混合,则存在c(X-)+c(HX)=2c(Na+)D.B点满足2c(H+)+c(HY)=2c(OH-)+c(Y-)解析:A.0.1mol·L-1的HX溶液的pH≈4.3,由此计算平衡常数K≈10-7.6,数量级为10-8,0.1mol·L-1的HY溶液的pH约为2,由此计算平衡常数K≈1.11×10-3,数量级为10-3,A项错误;B.A、B两点均显酸性,均抑制水的电离,B点的酸性强,对水的电离抑制程度大,而C点为盐促进水的电离,故A、B、C三点中由水电离出的c(H+)由大到小的顺序为C>A>B,B项错误;C.HX曲线上的A点与C点混合后,形成NaX和HX的混合物,且物质的量浓度之比为3∶1,根据物料守恒可得3c(X-)+3c(HX)=4c(Na+),故C项错误;D.B点溶质为NaY和HY的混合物,且物质的量浓度之比为1∶1,电荷守恒为c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(Y-),物料守恒为2c(Na+)=c(HY)+c(Y-),两式合并可得2c(H+)+c(HY)=2c(OH-)+c(Y-),故D正确;√A.图甲中pH=7的溶液:c(Cl-)=c(HCN)B.常温下,NaCN的水解平衡常数:Kh(NaCN)=10-4.5mol/LC.图乙中b点的溶液:c(CN-)>c(Cl-)>c(HCN)>c(OH-)>c(H+)D.图乙中c点的溶液:c(Na+)+c(H+)=c(HCN)+c(OH-)+c(CN-)C.b点加入5mL盐酸,反应后溶液组成为等浓度的NaCN、HCN和NaCl,由图乙可知此时溶液呈碱性,则HCN的电离程度小于CN−的水解程度,因此c(HCN)>c(CN−),故C错误;D.c点加入10mL盐酸,反应后得到等浓度的HCN和NaCl的混合溶液,任何电解质溶液中都存在电荷守恒和物料守恒,根据物料守恒得c(Cl−)=c(HCN)+c(CN−),而根据电荷守恒可知,c(Na+)+c(H+)=c(Cl−)+c(OH−)+c(CN−),则c(Na+)+c(H+)=c(HCN)+c(OH-)+2c(CN-),故D错误;A.P线代表HA的稀释图象且HA为强酸B.水的电离程度:Z>Y=XC.将X点溶液与Y点溶液混合至pH=7时,c(A-)<c(M+)+c(HA)D.将X点溶液与Z点溶液等体积混合,所得溶液中一定有:c(M+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+)√解析:MOH溶液呈碱性,常温下pH大于7,MOH溶液加水稀释后,碱性减弱,溶液的pH减小;HA溶液呈酸性,常温下pH小于7,HA溶液加水稀释后,酸性减弱,溶液的pH增大;则Q线代表MOH的稀释图象且MOH为强碱(由图可知MOH溶液加水稀释至原体积的10倍pH减小1),P线代表HA的稀释图象且HA为弱酸(由图可知HA溶液加水稀释至原体积的10倍pH的增大值小于1)。A.根据分析,P线代表HA的稀释图象且HA为弱酸,A项错误;B.酸、碱溶液对水的电离起抑制作用,酸溶液中OH-全部来自水的电离,碱溶液中H+全部来自水的电离,图中X、Y、Z的pH依次为5、10、9,X、Y、Z中水电离的H+的浓度依次为10-9mol/L、10-10mol/L、10-9mol/L,则水的电离程度:X=Z>Y,B项错误;C.将pH=5的HA溶液和pH=10的MOH溶液混合至pH=7时,溶液中c(H+)=c(OH-),溶液中的电荷守恒为c(H+)+c(M+)=c(OH-)+c(A-),则c(M+)=c(A-),c(A-)<c(M+)+c(HA),C项正确;D.HA为弱酸,MOH为强碱,将pH=5的HA溶液和pH=9的MOH溶液等体积混合,两者充分反应后所得溶液由MA和过量HA组成,若HA的电离大于A-的水解,则溶液呈酸性,溶液中c(H+)>c(OH-),D项错误;√解析:A.沉淀最彻底时即银离子以氯化银的形式存在,而且氯化银最多的时候,就是沉淀最彻底时,由图可知此时c(Cl-)=10-2.54mol/L,由lg[Ksp(AgCl)]=-9.75可知,Ksp(AgCl)=10-9.75,则此时c(Ag+)=10-7.21molL-1,故A正确;B.由图可知开始的时候氯化银的溶解度随着c(Cl-)增大而不断减小,但是当氯离子浓度增大的一定程度的时候,随着c(Cl-)增大溶液中的银离子和氯离子形成络离子,而溶解度增大,故B错误;√A.水的电离程度:c>b=d>aB.c点溶液中存在:c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)C.d点溶液中存在:

c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-)D.Ka1(H2A)≈2.0×10-3解析:根据图知,c点向左溶液的pH值减小,应该是通入HCl,c点向右为加入KOH固体,溶液的pH值增大,c点为0.01mol/L的NaHA溶液,c点溶液pH=6,溶液呈酸性,说明HA-电离程度大于水解程度,据此分析解题。A.酸抑制水电离,酸中c(H+)越大,水电离程度越小,中性溶液不影响水电离,a、b、c点溶液都呈酸性,且是酸电离导致溶液呈酸性,这三点都抑制水电离,c(H+):a>b>c,d点溶液呈中性,不影响水的电离,所以水电离程度:d>c>b>a,故A错误;B.c点溶液pH=6<7,溶液呈酸性,说明HA-电离程度大于水解程度,但其电离和水解程度都较小,所以存在c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),B错误;√A.L1线表示

与pOH的变化关系B.H2A的Ka1=10-6.96C.pH=3时,溶液中

c(H2A)>c(HA-)>c(A2-)D.当加入30mLNaOH溶液时,有2c(H2A)+2c(HA-)+2c(A2-)=3c(Na+)√16.(2024届黑龙江、甘肃、吉林、安徽、江西、贵州、广西模拟)室温下,将0.1mol·L-1NaOH溶液滴入10mL0.1mol·L-1HCl和0.1mol·L-1HA(Ka=10-3)的混合溶液,测得混合溶液的pH随滴加的V(NaOH)的变化关系如图所示。下列说法正确的是A.a点时,c(Cl-)>c(A-)>c(HA) B.b点时,c(Cl-)=0.05mol·L-1C.c点时,c(Na+)=c(A-)+c(HA) D.a→d过程中,水的电离程度大小关系为:c>b>a>d√√17.(2024届黑龙江、甘肃、吉林、安徽、江西、贵州、广西模拟)室温下,用0.1mol·L-1NaOH溶液分别滴定体积均为20mL、浓度均为0.1mol·L-1的HCl和HX溶液,溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化如图所示,下列说法不正确的是A.HX的电离平衡常数Ka<1×10-7B.M点存在:c(HX)-c(X-)>c(OH-)-c(H+)C.将P点和N点的溶液混合,溶液呈酸性D.向N点的溶液中通入HCl气体至pH=7:

c(Na+)>c(HX)=c(Cl-)>c(X-)C.P点n(NaCl)=n(HCl)=1×10-3mol,N点n(NaX)=2×10-3mol,二者混合后HCl和NaX发生反应得到NaCl和HX,此时溶液中n(NaCl)∶n(HX)∶n(NaX)=2∶1∶1,由A选项可知,溶液呈碱性,C错误;D.N点溶质为NaX,通入HCl气体至pH≤7,由电荷守恒推知c(Na+)=c(X-)+c(Cl-)……①,物料守恒为c(Na+)=c(X-)+c(HX)……②,所以c(Na+)>c(HX)=c(Cl-),又由A选项知Ka=<1×10-7,

c(H+)=1×10-7时c(HX)>c(X-),即c(Na+)>c(HX)=c(Cl-)>c(X-),D正确;√18.(2024届黑龙江、甘肃、吉林、安徽、江西、贵州、广西模拟)已知:硫氰酸(HSCN)是强酸,丙酮酸(CH3COCOOH)是弱酸。在体积均为20mL,浓度均为0.1mol·L-1的HSCN溶液和CH3COCOOH溶液中分别滴加0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液导电率与滴加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列叙述正确的是A.曲线2代表CH3COCOOH溶液的导电率变化B.c点溶液中,c(Na+)=c(SCN-)>c(H+)=c(OH-)C.HSCN和CH3COCOOH中C的杂化方式完全相同D.加水稀释b点溶液,各离子浓度都减小解析:A.硫氰酸(HSCN)是强酸,在水中完全电离,丙酮酸(CH3COCOOH)是弱酸,在水中部分电离,等浓度时硫氰酸溶液中离子浓度大,导电率大,由图可知,曲线1代表CH3COCOOH溶液的导电率变化,曲线2代表HSCN溶液的导电率变化,故A错误;B.c点HSCN与NaOH恰好中和生成NaSCN,NaSCN为强酸强碱盐,溶液呈中性,c(Na+)=c(SCN-)>c(H+)=c(OH-),故B正确;C.HSCN中C以C≡N键形式存在,C原子的杂化类型为sp,CH3COCOOH中-CH3形成4个σ键,C原子采取sp3杂化,故C错误;D.b点加入NaOH体积为10mL,溶质为等浓度的NaSCN和HSCN,溶液显酸性,加水稀释时,氢离子浓度减小,氢氧根离子浓度增大,故D错误;19.(2024届浙江模拟)室温下,通过下列实验探究Na2CO3的性质。已知:25℃时,H2SO3的Ka1=1.42×10-2、Ka2=1.0×10-7,H2CO3的Ka1=4.3×10-7、Ka2=5.6×10-11。实验1:配制50mL0.1mol·L-1Na2CO3溶液,测得溶液pH约为12;实验2:取10mL0.1mol·L-1Na2CO3溶液,向其中加入少量CaSO4固体充分搅拌,一段时间后过滤。向滤渣中加入足量稀盐酸,固体完全溶解;实验3:取10mL0.1mol·L-1Na2CO3溶液,向其中缓慢滴入等体积0.1mol·L-1稀盐酸。√√√21.(2024届北京朝阳区质量检测)分别向相同浓度的Na2CO3、NaHCO3溶液中逐滴加入盐酸,滴定过程中溶液的pH变化如下图,下列说法不正确的是解析:碳酸钠在溶液中的水解程度大于碳酸氢钠,相同浓度碳酸钠溶液的pH大于碳酸氢钠溶液,则曲线①表示盐酸滴定碳酸钠溶液的过程、曲线②表示盐酸滴定碳酸氢钠溶液的过程,a点为碳酸钠溶液与盐酸恰好反应得到碳酸氢钠和氯化钠的混合溶液,b点和e点都是碳酸氢钠与盐酸恰好反应得到氯化钠和碳酸的混合溶液,d点为碳酸钠、碳酸氢和氯化钠的混合溶液,c点为盐酸、氯化钠和碳酸的混合溶液。A.由分析可知,曲线①表示盐酸滴定碳酸钠溶液的过程、曲线②表示盐酸滴定碳酸氢钠溶液的过程,故A正确;22.(2024届重庆梁平区调研)常温下,用0.1mol/LKOH溶液滴定10mL0.1mol/LHA溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是A.a点pH约为3,可以判断HA是弱酸B.c点溶液:c(K+)=c(A-)C.b点溶液:c(A-)>c(HA)>

c(K+)>c(H+)>c(OH-)D.水的电离程度:d点>c点√解析:A.a点时,KOH的体积为0,0.1mol/LHA的pH约为3,则表明HA发生部分电离,可以判断HA是弱酸,A正确;B.c点溶液的pH=7,c(H+)=c(OH-),依据电荷守恒:c(H+)+c(K+)=c(A-)+c(OH-),则c(K+)=c(A-),B正确;C.b点时,KA、HA的物质的量浓度相同,但溶液的pH<7,则表明以HA的电离为主,所以溶液中存在:c(A-)>c(K+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-),C不正确;D.c点时,溶液呈中性,水的电离不受影响,d点为KA溶液,发生A-的水解反应,从而促进水的电离,所以水的电离程度:d点>c点,D正确;√A.常温下,CH3COOH的电离平衡常数为10-4.76B.当溶液的pH=7时,消耗NaOH溶液体积小于20.00mLC.c点溶液中:c(Na+)>c(CH3COO-)+c(CH3COOH)D.溶液中水的电离程度大小:c>b>a24.(2024届北京北交附高月考)向20mL0.1mol/L的某酸HA中滴加0.1mol/LNaOH,随NaOH加入溶液pH呈现如下变化下列说法不正确的是A.M点存在:c(A-)>c(Na+)>c(HA)B.N点存在:c(Na+)=c(A-)+c(HA)C.Q点存在:c(Na+)>c(A-)>c(OH-)D.水的电离程度:M<N<Q√解析:A.M点向20mL0.1mol/L的酸HA中滴加0.1mol/LNaOH10mL时,溶液中生成的NaA与剩余的酸HA的物质的量之比为1∶1,溶液显酸性,说明A-的水解小于HA的电离,故M点存在:c(A-)>c(Na+)>c(HA),A正确;B.N点溶液显中性,溶液中生成的NaA与剩余的酸HA的物质的量之比>1∶1,说明A-的水解大于HA的电离,故N点存在:c(Na+)<c(A-)+c(HA),B错误;C.Q点向20mL0.1mol/L的酸HA中滴加0.1mol/LNaOH20mL时,溶液中酸HA与NaOH恰好完成反应,溶液显碱性,故Q点存在:c(Na+)>c(A-)>c(OH-),C正确;D.水的电离程度:M点水的电离被抑制,N点显中性,Q点只有盐的水解,促进水的电离,故水的电离程度:M<N<Q,D正确。√25.(2024届湘豫名校联考)25℃时,用0.1mol·L-1的盐酸分别滴定20mLAOH和BOH两种碱溶液,滴定曲线如图所示,下列判断错误的是A.BOH的碱性比AOH的碱性弱B.从开始至恰好滴定完全,水电离出的c(H+)始终增大C.滴定至P点时,溶液中:c(B+)>c(Cl-)>c(BOH)>c(OH-)>c(H+)D.pH=7时,两种溶液中:c(A+)=c(B+)解析:A.由图可知,滴定两种碱溶液消耗盐酸的体积都为20mL,则两种碱的浓度均为0.1mol·L-1,未滴定时两碱溶液的浓度相同,而碱BOH的pH小,说明BOH的碱性比AOH的弱,A项正确;B.向两种碱溶液中分别滴加盐酸至恰好完全反应,溶液的碱性减弱,对水的电离抑制程度减小,故水电离出的c(H+)始终增大,B项正确;C.P点时,V(HCl)=10mL,此时溶液为等浓度BOH和BCl混合液,由于溶液pH>9,溶液呈碱性,则BOH的电离程度大于BCl的水解程度,故溶液中c(B+)>c(Cl-)>c(BOH)>c(OH-)>c(H+),C项正确;D.pH=7时,两种溶液中均存在c(H+)=c(OH-),且存在电荷守恒关系:c(X+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)[c(X+)=c(A+)或c(B+)],则有c(X+)=c(Cl-),由于pH=7时加入盐酸的体积不同,c(Cl-)不同,故pH=7时,两种溶液中c(A+)≠c(B+),D项错误。√√解析:根据滴定一元酸与二元酸时的滴定曲线特征,得出X曲线代表H2C2O4,Y曲线代表CH3COOH,根据滴定终点时消耗NaOH的用量可以比较两酸的浓度大小,指示剂的选择可以依据恰好中和时溶液的酸碱性来确定,应用相关守恒原理可以分析溶液中粒子的关系。A.H2C2O4是二元酸,用NaOH溶液滴定时会有两次滴定突变,因此X曲线代表H2C2O4,CH3COOH是一元酸,滴定时只有一次滴定突变,因此Y曲线代表CH3COOH。根据中和反应方程式中酸碱计量关系,如滴定终点消耗NaOH体积相等,则c1=2c2。图中所示滴定终点时,CH3COOH消耗NaOH溶液比H2C2O4多,因此c1>2c2,A错误;27.(2023届浙江丽水、湖州、衢州三地市质检)室温下,用0.100mol·L-1的标准AgNO3溶液滴定20.00mL浓度相等的NaCl、NaBr和NaI的混合溶液,通过电位滴定法获得lgc(Ag+)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10-5mol·L-1时,认为该离子沉淀完全。(Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgI)=8.5×10-17)。下列说法不正确的是√√√√√√31.(2023届湖北省十堰市联合体)下列说法正确的是A.常温下,0.5mol/LHB溶液和0.5mol/LNaOH溶液等体积混合后溶液的pH>7,则混合溶液中离子浓度的大小顺序为:c(B-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)B.常温下,0.2mol/L的下列溶液①NH4Al(SO4)2,②NH4Cl,③NH3∙H2O,④CH3COONH4中,c(NH4+)由大到小的顺序是:②>①>④>③C.常温下0.1mol/LpH为3的NaHA溶液中:c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)D.常温下,pH均为4的HF溶液和H2SO4溶液、pH均为10的氨水和Ba(OH)2溶液,四种溶液中由水电离的c(OH-)相等解析:A.等浓度等体积的HB和NaOH混合后溶液pH>7,说明HB为弱酸,反应后溶质均为NaB,B-发生水解则c(B-)<c(Na+),A错误;B.NH4Al(SO4)2中铝离子水解抑制了NH的水解,NH4Cl中NH水解,NH3·H2O为弱电解质,部分电离出NH,CH3COONH4中醋酸根离子水解促进NH的水解,则浓度相等的四种溶液,c(NH4+)由大到小的顺序为①>②>④>③,B错误;C.pH=3的NaHA溶液中,HA-水解程度小于电离程度,则c(A2-)>c(H2A),C错误;D.pH均为4的HF溶液和H2SO4溶液,氢离子浓度为10-4mol/L,氢氧根离子浓度为10-10mol/L,氢氧根均来自于水的电离,pH均为10的氨水和Ba(OH)2溶液,氢离子浓度为10-10mol/L,氢离子浓度等于水电离的氢氧根离子的浓度,则四种溶液中由水电离的c(OH-)相等,D正确;32.(2022届湖南常德期末检测)室温下,向体积均为20.00mL的某未知液体和0.1000mol·L-1HB溶液中分别滴加0.1000mol·L-1NaOH溶液,所得混合溶液的pH变化情况如下图所示。下列说法错误的是A.未知液体为纯水B.HB的电离常数的数量级为10-5C.b点:c(HB)>c(Na+)>c(B-)>c(OH-)>c(H+)D.将c、d两点溶液混合后,存在关系:

c(Na+)=2[c(B-)+c(HB)]√√√34.(2023年1月浙江仿真B)25℃时,往20.00mL0.1mol·L-1HX溶液中滴入0.1mol·L-1NaOH溶液,体系中-1gc(HX)、-lgc(X-)、NaOH溶液的体积与溶液pH的关系如图所示。下列说法正确的是A.曲线②表示-lgc(HX)与溶液pH的关系B.a点对应的溶液中:c(H+)+2c(HX)=

c(OH-)-c(X-)C.b点对应的溶液中:c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)D.25℃时,HX的电离平衡常数的数量级为10-4解析:A.往20.00mL0.1mol·L−1HX溶液中滴入0.1mol·L−1NaOH溶液,发生反应:NaOH+HX=NaX+H2O,体系中−lgc(HX)随溶液pH的增大而增大,−lgc(X−)随溶液pH的增大而减小,故曲线①表示−lgc(HX)与溶液pH的关系,A错误;B.a点对应的溶液中存在HX和NaX两种溶质,且二者的物质的量之比为1∶1,该溶液中的电荷守恒式为c(Na+)+c(H+)=c(X−)+c(OH−),物料守恒式为2c(Na+)=c(X−)+c(HX),联立电荷守恒式及物料守恒式可得:2c(H+)+c(HX)=2c(OH−)+c(X−),B错误;C.b点对应的溶液pH=10即c(OH−)>c(H+),此时溶液中的溶质为NaX和NaOH,结合电

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