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固定污染源挥发性有机物监测技术现状及《固定污染源废气

总烃。用烷和非用烷总烃的测定气相色谱法》(HJ38-2017)

读南京市环境监测中心站张迪生

2018年6月30日昆明南京市环境监测中心站目录VOCs

的危害二

VOCs国内外相关定义四

VOCs

现行监测技术概述五

HJ38-2017

解读南京市环境监测中心站VOCs的危害南京市环境监测中心站气候变化CH₄

,CFCsQ+OHHO-

OH产生二次有机气溶胶SOANOx

VOC

=OZONE产生臭氧O₃导致光化学烟雾,空气中的挥发性有机物(VOCs)VO

他请本身毒性

(HAPs)南京市环境监测中心站近地面臭氧的生成NOx

VOCs

Ozone(O₃)VO

青□W

□Z□N

EIS

FORMED南京市环境监测中心站ground-(e

azonenmghtomog(1)NO₂+hv

(太阳光)→

NO+O(freeoxygenatom)

(2)O+O₂→O₃

(ozone)(3)NO+VOCs→

NO₂

(nitrogendioxide)(4)NO₂

+VOCs→

PAN(peroxyacetyl

nitrate)NET

RESULTS:NO+VOCs+O₂

+hv→O₃

+PAN+other光化学烟雾生成反应VO

请particulates南京市环境监测中心站VOCfH

o-}NO+LRQO:|→

NO

₂消耗NO,

剩余臭氧NO+O₃→

NO₂+O₂消

氧oΩ氧化性:

[O]>

HO·>ROO

·>O₃>O₂>NO₂>NONO₂

+O₂

+hv→

NO+O₃生

氧VO

请NO-NO₂-O₃光解循环VOC如何造成0₃浓度上升南京市环境监测中心站NO₂NONO+O(3P)O₂M3RO

·AlkoxyRadicalNO₂+hvNOOHRHHydrocarborROOAlkylper,raq

lRkaycxM+NO₂ROONO₂VO

青RONO₂NO臭氧生成反应途径MajorPathwayHO₂

ROOH南京市环境监测中心站H₂OROOR’O₂R●VO

青一天中光化学烟雾形成的典型时间线>

臭氧是由挥发性有机污染物(VOC)

和氮氧化物(NOx)在太阳光照射下生成

的二次污染物,其浓度一般在正午到下午四点间达到高峰值。COPANPM2.下午3:00NOCO,RH上午6:00正午12:00南京市环境监测中心站NO₂CO>

高温低湿无风的夏季午后,主污染源下风向,空气流动受阻的半山腰。南京市环境监测中心站VO

青臭氧污染最容易发生的地方VO

青不同污染区域的臭氧小时浓度日变化图臭

1

-

度(

p

p

b

)南京市环境监测中心站>

NOx

源>

交通源:汽车卡车火车

>

非交通源:工程机械>燃烧设备:锅炉>

VOCs

源>涂料和溶剂>

工业无组织排放>

工>

刷>

个人消费品臭氧污染控制(VOC和NOx减排)VO

青南京市环境监测中心站4

6

8

1012

14

16

18NO

emissions,1011

molecules

cm²g-1EKMA

臭氧等浓度线图Kinetics

Modeling

Approach)Ozone最有利臭(R氧id

成)线(NS

和ted)VOC

限(Limited)VOC

敏感(Sensitive)ra饱atuOxge生臭氧浓度与前驱体VOC

和NOx浓度间的关系1401201008060NOx受限,NOxNOx

控制区敏感,

VOC

饱和160VO

青Hydrocarbonemissions,

10llatomsC

cm²g200180160140120.10080604020EKMA(EmpiricalIsopleths2C

控制区南京市环境监测中心站65432100

2NOxEmissionsTPDVOC5misionsTPD臭氧等浓度线与VOC和NOx消减路线只

NOx

线NOx

VOCs

线8hourOzone

at

CELA为避免O₃浓度上升,消减

NOx

的同时应减排VOC

70~100

吨如果只减排NOx,

治理过程

O₃

浓度会暂时上升VO

青8hourOzone

at

CELA南京市环境监测中心站NOxEmisslonsTPDVOCs国内外相关定义南京市环境监测中心站VOCs

是挥发性有

(volatile

organiccompounds)

的英文缩写。其定义有好几种,例如,美国ASTM

D3960-98标准将VOCs

定义为任何能参加大气光

化学反应的有机化合物。美国联邦环保署(EPA)的定义:挥发性有机化合物是除CO、CO₂

、H₂CO₃

金属碳化物、金属碳酸盐和碳酸铵外,任何参加大气光化学反应的碳化合物。世界卫生组织(WHO,

1989)对总挥发性有机化合物(TVOC)的定义为,熔点低于室温而沸点在50~260℃之间的挥发性有机化合物的总称。、VO

国度外的提关VOCs国外的相关定义南京市环境监测中心站有关色漆和清漆通用术语的国际标准ISO

4618/1-1998和德国DIN55649-2000标准对VOCs的定义是,原则上,在常温

常压下,任何能自发挥发的有机液体和/或固体。同时,德国DIN

55649-2000标准在测定VOCs

含量时,又做了一个限定

,即在通常压力条件下,沸点或初馏点低于或等于250℃的任

何有机化合物。巴斯夫公司则认为,最方便和最常见的方法是根据沸点来

界定哪些物质属于VOC,

而最普遍的共识认为VOCs

是指那

些沸点等于或低于250℃的化学物质。所以沸点超过250℃的

那些物质不归入VOCs

的范畴,往往被称为增塑剂。、VO

国度外的提关达VOCs国外的相关定义南京市环境监测中心站这些定义有相同之处,但也各有侧重。如美国的定义,对沸点初馏点不作限定,强调参加大气光化学反应。不参加大气光化学反应的就叫作豁免溶剂,如丙酮、四氯乙烷等。

而世界卫生组织和巴斯夫则对沸点或初馏点作限定,不管其

是否参加大气光化学反应。国际标准ISO4618/1-1998和德

国DIN

55649-2000

标准对沸点初馏点不作限定,也不管是

否参加大气光化学反应,只强调在常温常压下能自发挥发。VO

以VOCs国外的相关定义南京市环境监测中心站可将这些VOCs

的定义分为二类,一类是普通意义上的VOCs

定义:只说明什么是挥发性有机物,或者是在什么条件下是挥发性有机物;

另一类是环保意义上的定义:

也就是

说,是活泼的那一类挥发性有机物,即会产生危害的那一类挥发性有机物。非常明显,从环保意义上说,挥发和参加大

气光化学反应这两点是十分重要的。不挥发或不参加大气光化学反应就不构成危害。这也就是欧洲将溶剂按光化臭氧产

生潜力来分类的原因。、VO

国度外的提关达VOCs国外的相关定义南京市环境监测中心站根据WHO定义,挥发性有机化合物(VOCs)是指在常温下,

点50℃-260℃的各种有机化合物。

VOCs

按其化学结构,可以进一步分为:烷类、芳烃类、酯类、醛类和其他等。目前已鉴定出的有300多种。最常见的有苯、甲苯、二甲

苯、苯乙烯、三氯乙烯、三氯甲烷、三氯乙烷、二异氰酸酯

(TDI)、二异氰甲苯酯等。甲醛也是挥发性有机化合物,但甲醛易溶于水,与其他挥发性有机化合物有所不同,室内来源广泛,释放浓度也高

。因此,常把甲醛与其他挥发性有机化合物分别阐述。、VO

国度外的提关VOCs国外的相关定义南京市环境监测中心站国磨韩加大气兴工程见盖免的化合物>甲

methane;乙

ethane;丙

actone;甲

methylformate;乙酸甲酯methyl

acetate;

碳酸丙烯酯

propylenecarbonate;1-

氯-4-(三氟甲基)苯(PCBTF,Oxsol

100);

四氟>二氯甲烷

methylene

chloride;

三氯乙烷methyl

chloroform;四氯乙烯

PERC;

聚硅氧烷

methylated

siloxanes(VMS);

乙酸叔丁酯

TBAC;

等等乙烷(HFC-134a)1,1,1,2-tetrafluoroethane;二氟乙烷(HFC-152a)1,1-difluoroethane;

等CH₃-CH₃

CH₃OTBACVMS

D5HF-134aPCBTF>江苏省《化学工业挥发性有机物排放标准》

(DB32/3151-2016)>江苏省《表面涂装(家具制造)挥发性有机物排放标准》

(DB32/3152-2016)>江苏省《表面涂装(汽车制造)挥发性有机物排放标准》

(GB32/3150-2016)>河北省《工业企业挥发性有机物控制标准》

(DB13/2322-2016)>天津市《天津市工业企业挥发性有机物排放控制标准》

(DB12/524-2014)VOCs

定义:参与光化学反应的有机化合物,或者根据规定的方法测量和核算

确定的。VO

国农公的泥关以我国VOCs的定义南京市环境监测中心站VO

国外

的提

关达我国VOCs的定义>四川省《固定污染源大气挥发性有机物排放标准》VOCs

定义:在293.15K条件下蒸气压大于或等于10Pa,或者特定条件下具有相应挥发性的除CH₄

,CO,CO₂

,H₂CO₃,

金属碳化物,金属碳酸盐和碳酸铵外,任何参加光化学反应的碳化合物,主要包括非甲烷总烃(烷烃、烯烃、炔烃、芳香烃),含氧的有机化合物(醛、酮、醇、醚类等),含氮的有机化合物,含硫

的有机化合物等。>广东省《表面涂装挥发性有机物排放标准》VOCs

定义:在20℃时,饱和蒸气压大于或等于0.01KPa,

或者特定适用条件下具有相应挥发性全部有机化合物的总称,简写作VOCs。南京市环境监测中心站序号名称序号名称序号名称序号名称序号名称苯141,1-二氯乙烯27四氯化碳401,2-二溴乙烷534-乙基甲苯2甲老15顺-1,2-二氯乙烯281,2,4-三氯代苯41烯丙基氯541.1-二氯乙烷3丙酮161,2-二氯丙烷291.1,1-三氯乙烷42苄基氯551.2-二氯乙烷4氯苯17顺-1,3-二氯丙烯301,1.2-三氯乙烷43溴二氯甲烷562

-

己酮(MBK)5氯仿18反-1,3-二氯丙烯31三氯乙烯44溴化甲烷574-甲基-2-戊酮6氯甲烷19二氯四氟乙烷32三氯氟甲烷451,3-丁二烯58甲基-tert-基醚7乙装20m-二氯代基331,1,2三氯三氟乙烷462

-

丁酮(MEK)592-丙醇8氯乙烷21O-二氯代苯341,2,4-三甲苯47二硫化碳60六氯-1,3丁二烯9苯乙烯22p-二氯代苯351,3,5-三甲苯48环己胺61四氢呋喃10氯乙烯23二氯甲烷36正己烷49二溴氯甲烷622,2,4-三甲基戊烷11丙烯24二氯二氟甲烷37m-二甲基50反-1,2-二氯乙烯63醋酸乙烯12溴仿251,1,2,2-四氯乙烷38O-二甲苯511,4-二氧杂环乙烷64溴化乙烯13庚烷26四氯乙烯39p-二甲苯52乙酸乙酯VOCs

单体按其化学结构的不同,可以进一步分为八类:烷烃类、芳烃类、烯烃类、卤烃类、酯类、醛类、酮类和其他。

目前已鉴定出的有300多种。VO

义我国V0Gs的定义南京市环境监测中心站二、V

O

六VOCs和非甲烷总烃的关系非甲烷烃(NMHC)non-methane

hydrocarbon通常是指在规定的测试条件下,从总烃中扣除甲烷以外的其它有机化合物的总和(除非另有说明,结果以碳计

),又称非甲烷总烃。大气中的NMHC超过一定浓度,除直接对人体健康有害外,在一定条件下经日光照射还能产生光化学烟雾,对环境和人类造成危害。监测环境空气和工业废气中的NMHC

有许多方法,但多数国家采

用气相色谱法。用双柱双氢火焰离子化检测器气相色谱法分别测出总烃和甲烷的含量,两者之差为NMHC

的含

量。在规定的条件下所测得的NMHC是于气相色谱氢火

焰离子化检测器有明显响应的除甲烷外碳氢化合物总量,以碳计。HFID

非甲烷烃测定仪南京市环境监测中心站性质:

是指除甲烷以外的其它有机化合物。有较大的

光化学活性,是形成光化学烟雾的前体物。其种类很

多,其中排放量最大的是由自然界植物释放的萜烯类

化合物,约占NMHC总量的65%,而其中最主要的是

异戊二烯和单萜烯,它们会在城市和乡村大气中因光

化学反应而形成光化学氧化剂和气溶胶粒子。NMHC

的人为源主要有汽油燃烧、焚烧、溶剂蒸发、石油蒸

发和运输损耗及废物提炼,这五类占碳氢化合物人为

排放量的约96%

。国磨当情加大家为VOCs和非甲烷总烃的关系南京市环境监测中心站VOCs

监测国家和地方相关政策要求南京市环境监测中心站V

O

C

s

关挥发性有机物被列为需重点控制的四项大气污染物之一

。强调

加强挥发性有机污染物和有毒废气控制

,正式提出控制挥发性有机污染物的排放,并明确提出开展挥发性有机污染物监测工作。推

V

O

C

s

理,

V

O

C

s

。规定了全国大气挥发性有机物控制的进度

至此

大气挥发性有机物治理

工作开始开展

监测工作也正式开启

。到

2

01

7

年,

全国

V

O

C

s

V

O

C

s

系,

V

O

C

s

2

0

1

4

3

0

%以

。自2015年10月1日起,在石油化工、包装印刷行业开展挥发性有机物排污收费试点工作

各省

自治区

直辖市可以根据本地区实际情况增加

V

O

C

s

业,

V

O

C

s

。首

V

O

C

s

。对

V

O

C

s

定。

区、

1

0

%

。对

V

O

C

s

区物的监测企业名单

称帷进大气污染联防联控空气质县的指导意见

》《国

》《

大气污染防治行动计划

》《

大气污染防治行动计划实施情况考核办法

(

)

》《

石化行业挥发性有机物综合整治方案

》《

挥发性有机物排污收费试点办法

》《

中华人民共和国大气污染防治法

修订《

五”

》《

关于加强固定污染源废气挥发性有机物监

2

0

1

8

1

2

3

号三

、VO(

求时

间2010.62011.122013.092014.072014.122015.062015.082016.112018.04重点行业开展挥发性有机物监测和上报王作

设区的市上报挥发性有机南京市环境监测中心站中

站关

VOCs监

知各有关单位:为加强污染源VOCs

监测,满足

VOC

监管需求.,我站决定组织召开污染源VOCs

监测技术研讨会议,邀请你单位专家参加会议(名单附后)。

现将有关事项通知如下:一、会议时间时间:2017年9月12日,上午9:00开始(9月11日报到》二、会议地点北京国二招宾馆东楼三层8号会议室(地址:北京市西城区西直门

南大街6号)三、会议内容讨论污染源

VOCs

监测内容及技术方法。四、联系方式:张守斌,

监理和

提画和地方相关政策要求F2017=金

石爱军梁云平孙

李红莉

张迪生

李巨峰

刘杰民境监测中心站

立健全以改害环境空气质量丙核心的VOCS

污架防治管理体系分

实基础。二

、加强组织领导,

全面推进

VOCs

测地方各级环境保护部门要落实环境质量属地管理的要求,履行监管职责,统筹规划,按照“谁污染、谁监测、谁治理”的原

则,推进

VOCs

监测工作的开展。(

)强化排污单住自行盘测。排污单位要按照环境保护法的要求,落实主体责任,将

VOCs

指标纳入自行监测方案,对污

染物排放口及周边环境质量状况开展自行监测,

并主动公开污染

物排放、治污设施建设及运行情况等环境信息。(二)加强工业园区监测盐控。园区管理部门要对园区周界及内部

VOCs

开展监测,

具备条件的园区要建设

VOCs

险预警体系,及时了解园区周边的

VOCs污染情况,建立环境风险预警和应急响应机制,建成“早发现、早报告、早预警”的预

警体系。(

)

VOCs

排污单位名录库。地方各级环境保护部门要根据本行政区城内

VOCs

排放源的种类、分布、产排污特点,筛查确定VOCs

,作为日常监管和监测的重要依据。VOCs排污单位应覆盖石化、化工、工业涂装、包装印刷、电子

信息、合成材料、纺织印染等行业。(

)

强VOCs

盘测管理能力建设。地方各级环境保护部中华人民共和国环境保护部办公厅环办监测函〔2018〕123号关于加强固定污染源废气挥发性有机物监

知各省、自治区、直辖市环境保护厅(局),新疆

生产建设兵团环境保护局:为落实《“十三五”生态环境保护规划》《“十三五”节能减

排综合工作方案》《“十三五”挥发性有机物污染防治工作方案》

相关要求,全面加强固定污染源废气挥发性有机物(VOCs)污

染防治工作,强化挥发性有机物排放控制与治理,促进环境空气质量持续改善,现将加强固定污染源废气挥发性有机物监测工作有关事项通知如下:一、充分认识

VOCs

监测工作的重要性《大气污染防治行动计划》实施以来,全国二氧化硫、氮氧

化物、烟粉尘排放控制取得明显进展,

但重点区域奥氧(O₃)

浓度呈明显上升趋势,尤其是在夏秋季已成为部分城市的首要污染物。VOCs

是导致奥氧污染的重要前体物,对二次

PM₂s

成具有重要影响。控制

VOCs

排放对降低大气环境中PM₂.s

O₃三

、VO

求监测中心站部门要组织开展对市、县级

VOCs

监测人员的培训工作,

强化人

才队伍培养,切实提高VOCs

监测管理水平。三、开展

VOCs

专项检查监测地方各级环境保护部门要按照抽查时间随机、抽查对象随机的原则,对

VOCs

排污单位污染物排放情况开展日常抽查,对照

已出台的污染物排放标准开展检查监测。(一)检查监测要求。重点检查排污单位自行监测开展情况、监测信息公开情况及

VOCs

达标排放情况。按照固定污染源废气挥发性有机物检查监测要点(详见附件1)开展。监测技术要求可参照固定污染源废气挥发性有机物监测技术规定(试行)(详见附件2)执行。(二)时间要求。1.京津冀及周边地区、长三角地区、珠三角地区2018年5月30日前,完成

VOCs

排污单位筛查工作,形成VOCs

排污单位名录,完成所有行业

VOCs

排污单位检查监测工

作,并将检查监测情况报告报我部。2018年下半年起,

将VOCs

排污单位污染物排放检查监测工作纳入监测计划,按照抽查时间随机、抽查对象随机的原则开

展检查监测,井于每季度第1个月20日前将检查监测报告报送中国环境监测总站。2.其他地区VOCs

排污单位名录,

完成对石化、化工行业的

VOCs检查监测工作,并将检查监测情况报告报我部。2

0

1

8

1

1

3

0日

完成所有行业VOCs

检查监测工作,并将检查监测情况报告报我部。2019年起,将

VOCs

排污单位污染物排放检查监测工作纳入监测计划,按照抽查时间随机、抽查对象随机的原则开展检查

测,

1

2

0

日前将检查监测报告报送中国环

境盐测总站。(三)数据管理要求。环境监测机构工作人员应当按照国家

环境监测技术规范、方法和环境盐测质量管理规定,

采集、保

存、运输、分析监测样品。现场采样时,

环境监测机构工作人员

应认真填写采样记录表、污染源和监测点位示意图等原始监测记

录,

并由被监测单位签字确认。环境监测机构应严格按照环境监

测质量管理有关规范对监测数据执行三级审核制度,

并对监测数

据的真实性、准确性负责。联系

人:

司汤佳峰电话:(010)66556810三、VO

科提国和地方相关政菲要水。@监测中心站3

三,VO

测北京:

自2015年10月1日起,对本市行政区域内从事石油化

工、汽车制造、电子、

印刷、家具制造5个行业的排污单位开征

VOCs

排污费。和江苏:2016年1月1

号起;

安徽:

自2015年10月1日起湖甫:

自2016年3月1日起试行石油

化工、包装印刷等行业排污收费试点

工作。C:\Users\zDS\Desktop\

省VOC

监测方案

.docx《中华人民共和国环境保护税法》将现行的“排污费”改为“环境保护税”

,

2018年1月1日起

施行将现行排污费收费标准作为环境保护税的税额下限,对大气污染物等污染征税。"

*cmarr河北省:

2016年

1月1日起执行排

污收费山东省:

2016年

6月1日起起执行

排污收费。解读不境保护法山西省:

2016年9月1日起起执行排污收费。浙江:

征收范围为石油化工和包装印刷两个试点行业,自2016年7月1日起执行。江物级

江测标、家洛码2016.04上海:

第一阶段(自2015年10月1日起)在国家试点行业的基础上,增加涂料油墨生产、汽车制造、船舶制造等作为挥发

性有机物排污收费试点,共涉

及5个大类、13个中小类行业。和地方相关攻策要水天津:

自2016年5

月1日起执行。辽宁:

自2016年4

月1日起在石油化

工行业和包装印刷

行业试点征收。四

:自2016年3月1日起试行石油化工、包装印刷等行业排

污收费试点工作。新疆:

2017年10月1号起试行石油

化工行业和包装印刷行业试点征收。海南、湖北:2015年10月1号

起起执行排污收

。2016.05

2016.06

2016.08

2017.102015.11

2015.12

2016.03姑VOCs

述南京市环境监测中心站四、VO

述VOCs美国测技术概述>

气VOCs

测>光化学活性VOCs光化学评价监测网:

PhotochemicalAssessment

MonitoringStation

(PAMS),TO-14A,TO-11>有毒VOCs:

空气毒物趋势监测网:NationalAirToxicsTrendsStations(NATTS),TO-15,TO-11,TO-13A>

源VOCs的

测>污染源VOCs

排放监测:Method25,Method18,TO-15■--->工业品和消费品中

VOC含量监测:EPAMethod24,SCAQMDmethod

313,CARB

Method

310南京市环境监测中心站>法规要求:臭氧浓度严重超标地区>

监测频率:全年每六天一个24

小时混合样;夏天(七月到九月),每3天采样,每天8个3小时混合样>监测内容:影响近地面臭氧浓度的各因子>O₃

,CO,NO/NO₂/NOy>VOCs,57

个烃类

(C2

to3个醛酮类化合物>地表气象(Meteorology):温度,湿度,太阳辐射强度等>

网络大小:1992年开始,全美站点2014年75个,2017年68个四

、VO

率现在

木光化学评价监测网-

PAMSC12)和风向,风速,南京市环境监测中心站光

网PAMS

站点分布(2017

-

02)四、VOC

述南京市环境监测中心站Type2Type

1PAMS四类站点布点原则第一类上风向背景浓度点第二类最高前驱体浓度点

第三类最高臭氧浓度点四、VOC

牵现在

述CENTRALBUSINESSDISTRICTURBANIZED

FRINGE第四类最高下风向浓度点FRIMARY

AFTERHCOII

WtiOPAMS

NETWORKSECOHDARYMORIHGWIRIDType

3eeEXTREM=DCW

HD

SITEIype

2m2tiaPRIMARY

MORIIGWn

D南京市环境监测中心站MAXINUMOZOHESITEUPWIH>/EAGKGRCUHDDESIGNMAXEMISSKType

4Type

1四

、VO

率现在

木PAMS重新规划(10/2015)>

的:核心所,站有(

C

)标,

论,

减少至每个区域一个站点;>

延长PAMS加强监测时段(三月至十月)实时

NOx

NO₂>近地表气象要求测定每小时大气混合层高度>

烃类VOCs

1-h采样(实时监测系统);醛酮类化合物3-h采样re超>将原来的58个VOC

组分分为28个重点化合物

和29个可选化合物;另增6个重点监测化合物>

新规划2018年前试运行;2019年6月1日正式运行Reengineering

in

progressVOC

MeasurementsTargetCompcundsUpper-Ar

Measurements南京市环境监测中心站Program

Flexibility

中文客

英文名

中文客英文名中文客

英文名乙烷Ethane2.3-二甲基戊烷2.3-Dimethylpentane环戊烷Cyclopentane乙烯Ethylene3-甲基己烷3-Methylhexane异戊烷iso-Pentane乙炔Acetylene2.2,4-三甲基戊烷2,2,4-Trimethylpentane正戊烷n-Pentane丙烷Propane正庚烷n-Heptane乙

苯Ethylbenzene丙烯Propylene甲基环己烷Methylcyclohexane间

-

苯m,p-Xylene异丁烷iso-Butane2,3,4-三甲基戊烷2.3,4-Trimethylpentane苯乙烯Styrene正丁烷n-Butane甲苯Toluene反-2-戊烯trans-2-Pentene1-丁烯1-Butene2-甲基庚烷2-Methylheptane1-戊烯1-Pentene反-2-丁烯trans-2-Butene3-甲基庚烷3-Methylheptane邻

-

二甲

苯o-Xylene顺-2-丁烯cis-2-Butene正辛烷n-Octane正壬烷n-Nonane顺-2-戊

烯cis-2-Pentene异

苯iso-Propylbenzene正

烷n-Hexane2.2-二甲基丁烷2.,2-Dimethylbutane正丙苯n-Propylbenzene1-己烯1-Hexene2.3-二甲基丁烷2.3-Dimethylbutane间乙基甲苯m-Ethyltoluene1.2.3-三甲基苯1,2,3-Tri-methyl-benzene2-甲基戊烷2-Methylpentane对乙基甲苯p-Ethyltoluene邻

苯o-Ethyltoluene3

-

烷3-Methylpentane1,3,5

-

三甲基苯1,3,5-Tri-methylbenzene甲基环戊烷Methylcyclopentane异戊二烯lsoprene1,2,4

-

三甲基苯1.2,4-Tri-methylbenzene正癸烷n-Decane2,4-二甲基戊烷2,4-Dimethylpentane间二乙基苯m-Diethylbenzene正十一烷n-Undecane苯Benzene对二乙基苯p-Diethylbenzene正十二烷n-Dodecane环己烷Cyclohexane2-甲基己烷2-Methylhexane四、VO

空现在地

述PAMS监测网烃类目标化合物(2015年前)南京市环境监测中心站已

物可

物新增重点监测化合物ExistingPriorityCompoundsOptionalCompounds1.2.3-Trimethylbenzene1.3,5-Trimethylbenzene1.3-丁二烯有

物1,2,4-Trimethylbenzene1-Pentene1-Butene2,2-Dimethylbutane2,2,4-Trimethylpentane2,3,4-TrimothylpontaneAcetaldehyde'2,3-Dimothyibutane四氯乙烯有毒化合物Acetone"2,3-Dimethyipentang四

碳有

物Benzene2.4-DimothyipentaneCm-2-Butene2-MethyineptaneEthane2-MetnythexaneEthylbenzene2-Methylpentane苯甲醛二

胶Ethylene3-MethylheptaneFormaldehydee3-Methylhexanescbutane3-Methylpentane乙醇乙

物lsopentangAcetylenelsopreneCis-2-PenteneM/P

XyleneCyclohexane旅烯a/

-

pine

ne生物成因M-EthyltoluengCyclopentaneN-Butane1sCPropylbenzeneN-HexaneM-Diethylbenzene>醛酮类只在臭氧严重污染区

有要求非甲烷总

烃(

N

M

MO

C)

选,

行N-PentaneMtethyicyclohexaneO-EthyitolueneMothylcyclopentaneO-XyleneN-DecaneP-EthyitolucneN-HeptanePropaneN-NonanePropyleneN-OctaneShyreneN-PropylbenzeneTolueneN-UndecaneTrans-2-ButeneP-DiethylbenzeneTrans-2-Pentene>

新PAMS

化合物列表(28+6个重点化合物,29个可选化合物): www.er

ov/ttn/amtic/files/ambient/pams/targetlist.pdf PAMS监测网烃类新目标化合物(2019年6月后)

、VO

率现在

木南京市环境监测中心站测监O0:00-3:003:00-6:006:00-9:009:00-12:0012:00-15:0015:00-18;0018:00-21:00

21:00-24:00

0:00-3:00

3:00-6:006:00-9:009:00-12:0012:00-15:00

15:00-18:00

18:00-21:00

21:00-24:00

0:00-3:00

3:00-6:00

6:00-9:00

9:00-12:00

12:00-15:00

15:00-18:00

18:00-21:00

21:00-24:00101228233175139104g留106218203179145100Day

3248253四

y

0

一典型空气VOCs浓度日变化图Day

1

Day

2Daily

Variation

of

voc

concentrations非甲烷总烃NMOC(ppbC)南京市环境监测中心站吕25020015030010313610910018511493262006/01105

2006102104

2006102/282006103:24

2006/04/29

2006/06101

2006/07/04

2006/08/21

2006/10108

2006/11/25

2007/01/12

2007/03/01

2007/04/12

2007/05130

2007/07/17

2007/08/22

2007/10/09

2007111/26

2008/01/132008103012008/04/18

2008/06/052008107/23

2008/09/03

2008/10/21

2008/12/08

2009/01/252009/03/14

2009/05101

2009/06/182009108105

2009/09/22

2009/11/092009/12127

2010/02/13

2010/04102

2010/06101

2010/07/19

2010/09/11

2010/1104

2010/12/22

2011/02/08

2011/03/28

2011/05/15

20111/07/022011/08/19

2011/10/06

2011/11/23四、

v

0

8

武典型环境空气voo,浓度季节变化图非甲烷总烃NMOC;ppbc南京市环填监测中心断0ethaneethyleneacetylene,

propane

propylene

isobutanen-butane1.butenetrans-2.butenecis-2.buteneisopentane1.pentenen:pentaneisoprenetrans-2-pentene,cis:2.pentene22-dimethylbutane cyclopentane

23-dimethyibutane 2methyipentane

3-methylpentane1.hexene

nchexane

methylcyclopentane

2,4-dimethylpentane benzene

cyclohexane

-methylhexane 3-dimethyipentane

3-methylhexane

2124-timethvipentanencheptanemethylcyclohexane,2134-timethylpentanetoluene2-methylheptane

3-methylheptane

n-octane

ethylbenzene

m+p-xylenestyrene0-xylene

n-nonane

isopropylbenzene

nypropylbenzenem-ethyitoluene p-ethyitoluene

8,5-trimethylbenzeneo-ethyl

ne

,4-trim

neth

lbenzene

n-decane,3-rimethylbenzene

m-diethyibenzene

p-diethylbenzene

n-undecanen-dodecane四

v

0

西

武浓度

Concentration,ppbC.N

A

0

o1典型环境空气voc:组分图南京市环填监测中心断m

Average07021302.D1乙41(二

)

-

器四、VO

述(一

)

-

析(三)在线

测南京市环境监测中心站四、VO

牵现在

木(一)手工采样-实验室分析>

目标化合物监测困难>简单色谱仪器

(Auto

GC类)一般用nafion

dryer

除水,

只适合烷烃类化合物,不适合乙醇和蒗烯等极性化合物>标准实验室设备,用于野外站点运维成本过高>速冻除水法-设备成本高,某些化合物回收率仍有待验证>

三级冷阱法-野外站点液氮配给很不方便南京市环境监测中心站四、VO

牵现在

木(一)手工采样-实验室分析固定污染源废气挥发性有机物的采样气袋法固定污染源废气挥发性有机物的测定固相吸附-热脱附╱气相色谱1—排气管造:2一玫病棉过滤头:

3—

Tedon造接管;4—加热采样管:5—快速接头阳头:6—快速接头阴头;7一采样气袋:8一真空箱。9—阀门。10—活性碳过滤器;11—抽气系。图

1

气袋采样系统>HJ732-2014>HJ734-2014

——质谱法南京市环境监测中心站四

、VO

率现在

木(一)手工采样-实验室分析>

所有VOCs先烧成CO₂

后转化成甲烷后用

FID检测>

方法:SCAQMDMethod25.1/25.3;EPAMethod25/25A/25B/25C/25D/25E进样

色谱柱分离

催化氧化成

CO₂供氧数据记录

火焰离子化FID检测还原成甲烷CH4Reduction

catalyst

380℃Hydrogen供氢Oxidizercatalyst

650°℃SCAQMD/EPA

Method

25

分析流程

图GasSamplingValveplumbedto

injectandColumn

12"Unibeads24"CarbosievePeakSimpleDataSystemOxygen

orAirFIDdetectorsupplysupplyback-flush南京市环境监测中心站+G1S四

、VO

率现在

木(一)手工采样-实验室分析>

气相色谱分离后用

FID、PID、ECD、MSD

等进行检测>常用检测方法:EPAMethod18(烃类化合物);CARBMethod422

(含

卤有毒污染物);EPA

Method

21(生产设备气体泄漏中的VOCs,不

色谱);TO-15

(苯和1,3-丁二烯)等dichloromethanechloroform1,1,1-trichloroethanetrichlorofluoromethanecarbon

tetrachloride1,2-dichloroethanetrichloroethene1,2-dibromoethanetetrachloroethene1,3-butadiene:im

ain

r

1mW

tnetgrAmpInnersreqvired

whenPHOTOVACgeOHpNCARB

Method

422Prob●

OLaae

WoolT

artatdCantalnactBeVacuumFlowmetar

RallerValve8anolinoaGldlG

GdSSCroaNS南京市环境监测中心站ProasureGau0●Oa/affValvePORTABLE

CCPumpVacuumLIne排放类型。污染物标

称标准号有组织非甲烷总烃求

总经固定污染源康气挥发性有机物的采样气柴法。HJ

732国定污染源排气中非甲烷总控的测定气相色谱法HJ/T

38苯固定污染源废气挥发性有机物的测定固相吸附-热脱附/气相白语-压谱法。HJ

734s因定污染源康气挥发性有机物的采样气袋法HJ

732-甲基固走污染源废气挥发性有机物的测走固相吸附-热脱附/气相色详-质语法。HJ

734因定污染源度气挥发性有机物的采样气袋法HJ

732二甲苯因定污染源废气挥发性有机物的测定因相吸附-热脱附/气相色语-质语法(验证后使用)HJ

734=固定污染源废气挥发性有机物的采样气袋法HJ

732酚类固定污染源排气中翻类化合物的测定4-氯量安替比林分光光度法HJ/T

32TOC↵固定污染源排气中非甲烷总烃的测定气相色谐法参照HJ/T

38,待TOC监测标准发布后执行身气浓皮空气质量恶臭的测定三点比较式身袋法CB/T14675,会图

(GB

14554)↵三甲胺主气质量三甲胶的测定气相色调法CB/T14676,参压

《GB14554)甲硫醇空气历量确化贰、甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫的测走气相色速法CB/T1467B,参压

<CB

14554》甲硫醚空气质量确化氯、甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫的测定气相色通法GB/T

14678,《CB

14554》2二甲二硫醚空气质量确化源、甲硫辞、甲病醚、二甲二硫的测定气相色调法。CB/T

14678,参照

《GB

14554>+二疏化碳空气质量二硫化碳的测定二乙胺分光光康法GB/T

14680,李明

<GB

14554》苯乙烯空气质量甲苯、二甲苯、苯乙烯的测定气相色谱法GB/T

14627,《GB

14554>氯乙饰国定污染源拌气中氯乙烯的测定气相色谋法。HJ/T

34酚类化合物环境主气酚类化合物的测走离效浪相色谢法HJ

638奥气浓度。空气质量恶奥的测定三点比较式奥袋法。CE/T

14675家乙烯环填空气挥发性有机物的测定进采样/气相色谱-质诵法HJ

759,环境立气挥发性卤代烃的测定活性类吸附-二碱化玻解吸/气相

色谐法HJ

645↵环境空气挥发性有机物的测定吸附管采样-热脱附/气相色语

-质谐法HJ

644二氧乙烷环圾空气挥发性有机物的测定期采样/气相色谱-质语法HJ

759=环境空气挥发性卤代烃的测定活性卖吸附-二硫化碳解吸/气相

色谱法HJ

645环境空气挥发性有机物的测定吸附黄采杆-热脱附/气相色语

-质谱法HJ

644二甲基甲酰胶(DMF)环境空气和庞气酰胺类化合物的测定液相色谱法HJ801-2016二孩化疏环境空气挥发性有机物的测定罐采样/气相色谱-质训法。HJ

759苯乙佛环境空气挥发性有机物的测定规采样/气相色谐-质语法。HJ

759环境空气挥发性有机物的测定吸附管采样-热脱附/气相色话

-店请法-HJ

6440甲院环境空气醛、酮夫化合物的测定高效液相色谐法HJ

683乙醛环境空气醛、酮类化合物的测定高效法相色谱法HJ

683丙烯碰环圾空气挥发性有机物的测定牌采样/气相色讲-质语法T!环境空气醒、酮类化合物的测主高效液相色请法HJ

683,型苯共环境空气挥发性有机物的测定超采样/气相色谐-质语法HJ

759环境空气挥发性卤代烃的测定活性炭吸附-二硫化碳解项/气相

鱼谱法-HJ

645环境主气挥发性有机物的测定吸附管采样-热脱附/气相色谱

-质谱法HJ

644硝基苯类环境空气硝基苯英化合物的测定气相色谐法。HJ

738环填空气硝基苯类化合物的测定气相色语-质谐法fJ

739(一)手工采样-实验室分析

、VO

述南京市环境监测中心站四、VO

在(二)手

-

器光谱法(傅里叶红外光谱仪)便携式气相色谱-质谱HFID便携式仪器气相色谱法质谱法南京市环境监测中心站芳烃类、卤代烃类、卤代芳烃类、烷烃类、烯烃类、炔烃类、醇类、酯类、酮类、醚类、硫醇类、硫醚类等。四、VO

在(二

)

-

器便携式气相色谱仪便携式红外分析仪

便携式质谱仪便携式气质联用仪VOCs南京市环境监测中心站序号测

法原理1氢

器在火焰内燃烧的碳氢化合物中的每

个碳原子均定量转化成最基本的、共同的响应单位

甲烷

C

H

O

+

和电

子(

)

压电

和电

e

值(以

)

。2傅

光谱仪是基于对干涉后的红外光进行傅里叶变换的原理而开发的红外光谱仪,主要由红外光源、光阑

干涉仪(分束器、动镜、定镜)、样品室、检测器以及各种红外反射镜、激光器、控制电路板和

电源组成。3质谱法即用电场和磁场将运动的离子(带电荷的原子、分子或分子碎片,有分子离子、同位素离子、碎片离子、重排离子、多电荷离子、亚稳离子、负离子和离子

-

分子相互作用产生的离子)按它

们的质荷比分离后进行检测的方法。测出离子准确质量即可确定离子的化合物组成。4气相色谱法是

种在有机化学中对易于挥发而不发生分解的化合物进行分离与分析的色谱技术。气相色谱

的典型用途包括测试某

特定化合物的纯度与对混合物中的各组分进行分离(同时还可以测定

各组分的相对含量)在某些情况下,气相色谱还可能对化合物的表征有所帮助。5便携式气相

色谱-质谱法使用气袋法采样系统或者仪器直接进样法采样系统采集固定污染源废气,样品中的挥发性有机

物通过便携式气相色谱

-

质谱联用仪样品吸附管(或样品定量环)采集,经过气相色谱分离后用质谱检测,根据保留时间和特征离子定性,内标法定量。四、VO

牵现在

述(

)

工采样-现场直读仪器生态环境部环境标准研究所关于召开国家环境保护标准《固定污染源废气

VOCs

的测定

便携式气相色谱质谱法》征求意见稿技术审查会的通知各有关单位:由原环境保护部下达计划组织制订的国家环境保护标准《固定污染源废气

VOCs

的测定

便携式气相色谱质谱法》已由编制单

位完成标准征求意见稿和编制说明。根据《国家环境保护标准制修

订工作管理办法》的有关规定,受生态环境部环境监测司委托,我所拟组织召开征求意见稿技术审查会。现将会议有关事项通知如下:一、会议时问:2018年5月24日(下午2:00开始)二、会议地点:生态环境部环境发展中心A

栋1111会议室(地址:北京市朝阳区育慧南路1号)参会人员名单姓

名王玉平谭

丽刘保献梁富生张迪生李红莉高晓晶自

定自

定自

定工作单位沈阳市环境监测中心站中国环境监测总站北京市环境保护监测中心山西省环境监测中心站南京市环境监测中心站山东省环境监测中心站中国环境保护产业协会四、VO

述三

、联系人:生态环境部环境标准研究所郭

敏电话家环境分析测试中心刘金林职

称研究员

研究员

正高工

高工科技标准司大气环境管理司环境监测司附件一:参会人员名单电话监测中心站附件一:四、VO

牵现在

木(二)

-

器用户对便携式GC-MS

的需求:“实时”得到“实地”的”准确”结果便携式GC-MS的目前效果:稳定

准确

快速

智能南京市环境监测中心站四、VO

牵现在

木(二)手工采样-现

器便携式GC-MS现场检测物质特点>浓度范围从ppt

到百分比>沸点范围宽>样品基质多样>化学活性差异气体直接进样固相微萃取进

样PPT气体

液体

固体吸附/热

解吸进样液体进

样准

确南京市环境监测中心站浓度%四

、VO

率现在

木(

)

-

器全管路伴热和表面惰性化处理与样品气体接触部分全部采用Rest

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