清华大学附中2024年高三压轴卷化学试卷含解析

清华大学附中2024年高三压轴卷化学试卷注意事项：1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号、考场号和座位号填写在试题卷和答题卡上。用2B铅笔将试卷类型（B）填涂在答题卡相应位置上。将条形码粘贴在答题卡右上角"条形码粘贴处"。2．作答选择题时，选出每小题答案后，用2B铅笔把答题卡上对应题目选项的答案信息点涂黑；如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案。答案不能答在试题卷上。3．非选择题必须用黑色字迹的钢笔或签字笔作答，答案必须写在答题卡各题目指定区域内相应位置上；如需改动，先划掉原来的答案，然后再写上新答案；不准使用铅笔和涂改液。不按以上要求作答无效。4．考生必须保证答题卡的整洁。考试结束后，请将本试卷和答题卡一并交回。一、选择题（每题只有一个选项符合题意）1、以PbO为原料回收铅的过程如下：Ⅰ.将PbO溶解在HCl和NaCl的混合溶液中，得到含Na2PbC14的溶液；Ⅱ.电解Na2PbCl4溶液后生成Pb，原理如图所示。下列判断不正确的是A．阳极区的溶质主要是H2SO4B．电极Ⅱ的电极反应式为PbCl42—+2e—=Pb+4Cl—C．当有2.07gPb生成时，通过阳离子交换膜的阳离子为0.04molD．电解过程中为了实现物质的循环利用，可向阴极区补充PbO2、大气中CO2含量的增多除了导致地球表面温度升高外，还会影响海洋生态环境。某研究小组在实验室测得不同温度下（T1，T2）海水中CO32-浓度与模拟空气中CO2浓度的关系曲线。已知：海水中存在以下平衡：CO2（aq）+CO32-（aq）+H2O（aq）2HCO3-（aq），下列说法不正确的是A．T1>T2B．海水温度一定时，大气中CO2浓度增加，海水中溶解的CO2随之增大，CO32-浓度降低C．当大气中CO2浓度确定时，海水温度越高，CO32-浓度越低D．大气中CO2含量增加时，海水中的珊瑚礁将逐渐溶解3、下列营养物质在人体内发生的变化及其对人的生命活动所起的作用叙述不正确的是：A．淀粉→葡萄糖→（氧化）水和二氧化碳（释放能量维持生命活动）B．纤维素（水解）→葡萄糖→（氧化）水和二氧化碳（释放能量维持生命活动）C．植物油含不饱和脂肪酸酯，能使Br2/CCl4褪色D．酶通常是一类具有高选择催化性能的蛋白质4、下列符合实际并用于工业生产的是A．工业炼铝：电解熔融的氯化铝B．制取漂粉精：将氯气通入澄清石灰水C．工业制硫酸：用硫磺为原料，经燃烧、催化氧化、最后用98.3%浓硫酸吸收D．工业制烧碱：电解饱和食盐水，在阳极区域得到烧碱溶液5、化学制备萘（）的合成过程如图，下列说法正确的是（）A．a的分子式是C10H12O B．b的所有碳原子可能处于同一平面C．萘的二氯代物有10种 D．a→b的反应类型为加成反应6、近日，北京某区食药监局向居民发放了家用食品快检试剂盒．试剂盒涉及的部分检验方法如下，其中不是通过化学原理进行检验的是（）A．通过测定大米浸泡液的pH检验大米新鲜度B．用含Fe2+的检测试剂检验自来水中余氯的含量C．向食盐样品中加还原剂和淀粉检测食盐的含碘量D．通过观察放入检测液中鸡蛋的沉浮检验鸡蛋新鲜度7、NA为阿伏加德罗常数的值．下列说法正确的是A．0.1mol的11B中，含有0.6NA个中子B．pH=1的H3PO4溶液中，含有0.1NA个H+C．2.24L（标准状况）苯在O2中完全燃烧，得到0.6NA个CO2分子D．密闭容器中2molSO2与1molO2反应制得2molSO38、设NA为阿伏伽德罗常数的值，下列叙述正确的是A．25℃、l0IKPa下，NA个C18O2分子的质量为48gB．标准状况下，22.4LHF中含有的电子数为10NAC．1mol白磷(P4)分子中所含化学键的数目为4NAD．1L0.1mol/L的NaClO水溶液中含有的氧原子数为0.lNA9、国际计量大会第26届会议新修订了阿伏加德罗常数(NA＝6.02214076×1023mol―1),并将于2019年5月20日正式生效。下列说法中正确的是A．在1mol511B中，含有的中子数为B．将7.1gC12溶于水制成饱和氯水，转移的电子数为0.1NAC．标准状况下，11.2LNO和11.2LO2混合后，气体的分子总数为0.75NAD．某温度下，1LpH=3的醋酸溶液稀释到10L时，溶液中H+的数目大于0.01NA10、下列各组粒子在溶液中可以大量共存，且加入或通入试剂X后，发生反应的离子方程式也正确的是选项微粒组加入试剂发生反应的离子方程式A、、、过量HC1B、、、过量C过量DI-、Cl-、H+、SO42-过量A．A B．B C．C D．D11、药物麻黄碱和牛磺酸的结构简式如图。有关麻黄碱、牛磺酸的叙述正确的是麻黄碱牛磺酸A．分子式分别为C10H16ON、C2H7NO2SB．均能发生取代反应，麻黄碱还能发生加成反应C．均能与金属钠及氢氧化钠溶液反应D．牛磺酸与HSCH2CH(NH2)COOH(半胱氨酸)互为同系物12、设阿伏加德罗常数的值为NA，下列叙述正确的是A．1L0.1mol·L－1Na2S溶液中含有的S2－的数目小于0.1NAB．同温同压下，体积均为22.4L的卤素单质中所含的原子数均为2NAC．1mol苯中含有的碳碳双键数为3NAD．78g过氧化钠固体中所含的阴、阳离子总数为4NA13、一定条件下，在水溶液中1mol的能量(kJ)相对大小如下图所示。下列有关说法错误的是A．上述离子中结合能力最强的是EB．上述离子中最稳定的是AC．上述离子与结合有漂白性的是BD．反应物的键能之和小于生成物的键能之和14、利用反应CCl4+4NaC（金刚石）+4NaCl可实现人工合成金刚石。下列关于该反应的说法错误的是（）A．C（金刚石）属于原子晶体B．该反应利用了Na的强还原性C．CCl4和C（金刚石）中的C的杂化方式相同D．NaCl晶体中每个Cl－周围有8个Na＋15、人体血液存在H2CO3/HCO3—、HPO42-/H2PO4—等缓冲对。常温下，水溶液中各缓冲对的微粒浓度之比的对数值lgx［x表示或］与pH的关系如图所示。已知碳酸pKal═6.4、磷酸pKa2═7.2（pKa═-lgKa）。则下列说法不正确的是A．曲线Ⅱ表示lg与pH的变化关系B．a~b的过程中，水的电离程度逐渐增大C．当c(H2CO3)═c(HCO3—)时，c(HPO42—)=c(H2PO4—)D．当pH增大时，逐渐增大16、北宋《本草图经》中载有：“绿矾形似朴消（Na2SO4·10H2O）而绿色，取此一物置于铁板上，聚炭，封之囊袋，吹令火炽，其矾即沸，流出色赤如融金汁者，是真也。”下列对此段话的理解正确的是A．朴消是黑火药的成分之一 B．上述过程发生的是置换反应C．此记载描述的是鉴别绿矾的方法 D．“色赤”物质可能是单质铜二、非选择题（本题包括5小题）17、最早的麻醉药是从南美洲生长的古柯植物提取的可卡因，目前人们已实验并合成了数百种局部麻醉剂，多为羧酸酯类。F是一种局部麻醉剂，其合成路线：回答下列问题：（1）已知A的核磁共振氢谱只有一个吸收峰，写出A的结构简式____。（2）B的化学名称为________。（3）D中的官能团名称为____，④和⑤的反应类型分别为________、____。（4）写出⑥的化学方程式____。（5）C的同分异构体有多种，其中-NO2直接连在苯环上且能发生银镜反应的有_____种，写出其中苯环上一氯代物有两种的同分异构体的结构简式____________。（6）参照上述流程，设计以对硝基苯酚钠、乙醇和乙酰氯(CH3COCl)为原料合成解热镇痛药非那西丁()的合成路线（无机试剂任选）。已知：__________18、已知：环己烯可以通过1，3-丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到：实验证明，下列反应中，反应物分子的环外双键比环内双键更容易被氧化：现仅以1,3-丁二烯为有机原料，无机试剂任选，按下列途径合成甲基环己烷：(1)写出结构简式：A_____________；B______________(2)加氢后产物与甲基环己烷互为同系物的是_____________(3)1molA与1molHBr加成可以得到___________种产物。19、铜及其化合物在生产、生活中有广泛的应用。某研究性学习小组的同学对铜常见化合物的性质和制备进行实验探究，研究的问题和过程如下：I.探究不同价态铜的稳定性进行如下实验：(1)向中加适量稀硫酸，得到蓝色溶液和一种红色固体，该反应的离子化学方程式为：__________。由此可知，在酸性溶液中，价Cu比+1价Cu更_______(填“稳定”或“不稳定”)。(2)将粉末加热至以上完全分解成红色的粉末，该反应说明：在高温条件下，+1价的Cu比+2价Cu更_______(填“稳定”或“不稳定”)。II.探究通过不同途径制取硫酸铜(1)途径A：如下图①杂铜(含少量有机物)灼烧后的产物除氧化铜还含少量铜，原因可能是___________(填字母代号)a.该条件下铜无法被氧气氧化b.灼烧不充分，铜未被完全氧化c.氧化铜在加热过程中分解生成铜d.灼烧过程中部分氧化铜被还原②测定硫酸铜晶体的纯度：某小组同学准确称取4.0g样品溶于水配成100mL溶液，取10mL溶液于锥形瓶中，加适量水稀释，调节溶液pH=3~4，加入过量的KI，用标准溶液滴定至终点，共消耗标准溶液。上述过程中反应的离子方程式如下：。则样品中硫酸铜晶体的质量分数为_________________(2)途径B：如下图①烧瓶内可能发生反应的化学方程式为_______________(已知烧杯中反应：)②下图是上图的改进装置，其中直玻璃管通入氧气的作用是_____________________。Ⅲ.探究用粗铜(含杂质Fe)按下述流程制备氯化铜晶体。(1)实验室采用如下图所示的装置，可将粗铜与反应转化为固体l(部分仪器和夹持装置已略去)，有同学认为应在浓硫酸洗气瓶前增加吸收的装置，你认为是否必要________(填“是”或“否”)(2)将溶液2转化为的操作过程中，发现溶液颜色由蓝色变为绿色。已知：在氯化铜溶液中有如下转化关系：[Cu(H2O)4]2+(aq，蓝色)+4Cl-(aq)CuCl42-(aq，黄色)+4H2O(l)，该小组同学取氯化铜晶体配制成蓝绿色溶液Y，进行如下实验，其中能够证明溶液中有上述转化关系的是_____________(填序号)(已知：较高浓度的溶液呈绿色)。a.将Y稀释，发现溶液呈蓝色b.在Y中加入晶体，溶液变为绿色c.在Y中加入固体，溶液变为绿色d.取Y进行电解，溶液颜色最终消失Ⅳ.探究测定铜与浓硫酸反应取铜片和12mL18mol/L浓硫酸放在圆底烧瓶中共热，一段时间后停止反应，为定量测定余酸的物质的量浓度，某同学设计的方案是：在反应后的溶液中加蒸馏水稀释至1000mL，取20mL至锥形瓶中，滴入2~3滴甲基橙指示剂，用标准氢氧化钠溶液进行滴定(已知氢氧化铜开始沉淀的pH约为5)，通过测出消耗氢氧化钠溶液的体积来求余酸的物质的量浓度。假定反应前后烧瓶中溶液的体积不变，你认为该学生设计的实验方案能否求得余酸的物质的量浓度____________(填“能”或“不能”)，其理由是_____________。20、某小组同学探究物质的溶解度大小与沉淀转化方向之间的关系。（查阅资料）物质BaSO4BaCO3AgIAgCl溶解度/g（20℃）2.4×10－41.4×10－33.0×10－71.5×10－4（实验探究）（一）探究BaCO3和BaSO4之间的转化，实验操作如下所示：试剂A试剂B试剂C加入盐酸后的现象实验Ⅰ实验ⅡBaCl2Na2CO3Na2SO4……Na2SO4Na2CO3有少量气泡产生，沉淀部分溶解（1）实验Ⅰ说明BaCO3全部转化为BaSO4，依据的现象是加入稀盐酸后，__________。（2）实验Ⅱ中加入稀盐酸后发生反应的离子方程式是_________。（3）实验Ⅱ说明沉淀发生了部分转化，结合BaSO4的沉淀溶解平衡解释原因：___________。（二）探究AgCl和AgI之间的转化。（4）实验Ⅲ：证明AgCl转化为AgI。甲溶液可以是______（填字母代号）。aAgNO3溶液bNaCl溶液cKI溶液（5）实验Ⅳ：在试管中进行溶液间反应时，同学们无法观察到AgI转化为AgCl，于是又设计了如下实验（电压表读数：a＞c＞b＞0）。装置步骤电压表读数ⅰ.按图连接装置并加入试剂，闭合Kaⅱ.向B中滴入AgNO3（aq），至沉淀完全bⅲ.再向B中投入一定量NaCl（s）cⅳ.重复ⅰ，再向B中加入与ⅲ等量的NaCl（s）a注：其他条件不变时，参与原电池反应的氧化剂（或还原剂）的氧化性（或还原性）越强，原电池的电压越大；离子的氧化性（或还原性）强弱与其浓度有关。①查阅有关资料可知，Ag＋可氧化I－，但AgNO3溶液与KI溶液混合总是得到AgI沉淀，原因是氧化还原反应速率__________（填“大于”或“小于”）沉淀反应速率。设计（－）石墨（s）[I－（aq）//Ag＋（aq）]石墨（s）（＋）原电池（使用盐桥阻断Ag＋与I－的相互接触）如上图所示，则该原电池总反应的离子方程式为________。②结合信息，解释实验Ⅳ中b＜a的原因：__________。③实验Ⅳ的现象能说明AgI转化为AgCl，理由是_________。（实验结论）溶解度小的沉淀容易转化为溶解度更小的沉淀，反之则不易；溶解度差别越大，由溶解度小的沉淀转化溶解度较大的沉淀越难实现。21、利用碳和水蒸气制备水煤气的核心反应为：C(s)＋H2O(g)⇌H2(g)＋CO(g)(1)已知碳(石墨)、H2、CO的燃烧热分别为393.5kJ·mol－1、285.8kJ·mol－1、283kJ·mol－1，又知H2O(l)=H2O(g)ΔH＝＋44kJ·mol－1，则C(s)＋H2O(g)⇌CO(g)＋H2(g)ΔH＝___。(2)在某温度下，在体积为1L的恒容密闭刚性容器中加入足量活性炭，并充入1molH2O(g)发生上述反应，反应时间与容器内气体总压强的数据如表：时间/min010203040总压强/100kPa1.01.21.31.41.4①平衡时，容器中气体总物质的量为________mol，H2O的转化率为________。②该温度下反应的平衡分压常数Kp＝________kPa(结果保留2位有效数字)。(3)保持25℃、体积恒定的1L容器中投入足量活性炭和相关气体，发生可逆反应C＋H2O(g)⇌CO＋H2并已建立平衡，在40min时再充入一定量H2，50min时再次达到平衡，反应过程中各物质的浓度随时间变化如图所示：①40min时，再充入的H2的物质的量为________mol。②40～50min内H2的平均反应速率为________mol·L－1·min－1。(4)新型的钠硫电池以熔融金属钠、熔融硫和多硫化钠(Na2Sx)分别作为两个电极的反应物，固体Al2O3陶瓷(可传导Na＋)为电解质，其原理如图所示：①放电时，电极A为________极，S发生________反应（填“氧化”或“还原”）。②充电时，总反应为Na2Sx=2Na＋Sx(3<x<5)，Na所在电极与直流电源________极相连，阳极的电极反应式为_________。

参考答案一、选择题（每题只有一个选项符合题意）1、C【解析】

电解Na2PbCl4溶液后生成Pb，原理如图所示，电极Ⅱ周围PbCl42-得电子转化为Pb，则电极Ⅱ为阴极，阴极的电极反应是发生还原反应，电极反应方程式为PbCl42—+2e—=Pb+4Cl—；电极Ⅰ为阳极，根据阴离子放电顺序，阳极发生的电极反应：2H2O－4e−=4H＋＋O2↑，以此解题。【详解】A.根据分析，电极Ⅰ为阳极，根据阴离子放电顺序，阳极发生的电极反应：2H2O－4e−=4H＋＋O2↑，阳极区的溶质主要是H2SO4，故A正确；B.电极Ⅱ周围PbCl42-得电子转化为Pb，则电极Ⅱ为阴极，阴极的电极反应是发生还原反应，电极Ⅱ的电极反应式为PbCl42—+2e—=Pb+4Cl—，故B正确；C.当有2.07gPb生成时，即生成Pb的物质的量为==0.01mol，根据电极反应式为PbCl42—+2e—=Pb+4Cl—，转移电子的物质的量为0.02mol，电解液中的阳离子为氢离子，则通过阳离子交换膜的阳离子为0.02mol，故C错误；D.阴极电解一段时间后溶液为HCl和NaCl的混合溶液，根据题意“将PbO粗品溶解在HCl和NaCl的混合溶液中，得到含Na2PbCl4的电解液”，继续向阴极区加PbO粗品可恢复其浓度且实现物质的循环利用，故D正确；答案选C。2、C【解析】

题中给出的图，涉及模拟空气中CO2浓度以及温度两个变量，类似于恒温线或恒压线的图像，因此，在分析此图时采用“控制变量”的方法进行分析。判断温度的大小关系，一方面将模拟空气中CO2浓度固定在某个值，另一方面也要注意升高温度可以使分解，即让反应逆向移动。【详解】A．升高温度可以使分解，反应逆向移动，海水中的浓度增加；当模拟空气中CO2浓度固定时，T1温度下的海水中浓度更高，所以T1温度更高，A项正确；B．假设海水温度为T1，观察图像可知，随着模拟空气中CO2浓度增加，海水中的浓度下降，这是因为更多的CO2溶解在海水中导致反应正向移动，从而使浓度下降，B项正确；C．结合A的分析可知，大气中CO2浓度一定时，温度越高，海水中的浓度也越大，C项错误；D．结合B项分析可知，大气中的CO2含量增加，会导致海水中的浓度下降；珊瑚礁的主要成分是CaCO3，CaCO3的溶解平衡方程式为：，若海水中的浓度下降会导致珊瑚礁中的CaCO3溶解平衡正向移动，珊瑚礁会逐渐溶解，D项正确；答案选C。3、B【解析】

A.淀粉在淀粉酶的作用下水解生成葡萄糖，葡萄糖被氧化能释放出能量，故A正确；B.人体内没有水解纤维素的酶，它在人体内主要是加强胃肠蠕动，有通便功能，不能被消化功能，故B错误；C.植物油含不饱和脂肪酸酯，分子中含有碳碳双键具有烯烃的性质，能使Br2/CCl4褪色，故C正确；D.酶是蛋白质，具有高选择性和催化性能，故D正确；答案选B。4、C【解析】

A.氯化铝是共价化合物，工业炼铝:电解熔融的氧化铝，故A错误；B.氯气和石灰乳反应制备漂白精，故B错误；C.工业制硫酸：用硫磺为原料，经燃烧得到二氧化硫，二氧化硫催化氧化为三氧化硫，最后用浓硫酸吸收，故C正确；D.工业制烧碱：电解饱和食盐水，在阴极区域得到烧碱溶液，故D错误；故选C。5、C【解析】

A．根据结构简式确定分子式为C10H10O，故A错误；B．b中有4个C原子为饱和C原子，具有甲烷结构特点，所以该分子中所有C原子不可能共平面，故B错误；C．结构对称，萘中含2种位置的H，则其一氯代物有2种（），二氯代物有10种（，故C正确；D．a比b少1个O原子、多2个H原子，所以为还原反应，故D错误；答案选C。【点睛】本题考查有机物结构和性质，明确官能团及其性质关系、同分异构体种类判断方法是解本题关键，C为解答易错点，采用"定一移二"的方法判断即可。6、D【解析】

A项、通过测定大米浸泡液的pH检验大米新鲜度，涉及与氢离子的反应，pH试纸的变色过程是化学变化，故A错误；B项、亚铁离子与氯气发生氧化还原反应，属于化学变化，故B错误；C项、向食盐样品中加还原剂和淀粉检测食盐的含碘量，发生氧化还原反应，淀粉中碘酸钾被还原生成碘，故C错误；D项、鸡蛋的沉浮与密度有关，没有发生化学变化，故D正确；故选D。7、A【解析】

A．11B中含有中子数=11-5=6，0.1mol的11B中含有0.6mol中子，含有0.6NA个中子，故A正确；B．溶液体积未知，无法计算pH=1的H3PO4溶液中含有的氢离子数，故B错误；C．标准状况下，苯不是气体，不能使用标况下的气体摩尔体积计算苯的物质的量，故C错误；D．2SO2+O22SO3为可逆反应，不能完全进行，所以2molSO2和1molO2反应生成SO3的物质的量小于2mol，故D错误；故选A。【点睛】本题的易错点为D，要注意可逆反应不能完全进行，存在反应的限度。8、A【解析】

A、NA个分子，其物质的量为1mol，其质量为1×48g=48g，故正确；B、标准状况下，HF不是气体，故错误；C、白磷是正四面体结构，4个P处于顶点，1mol白磷分子中含有化学键物质的量为6mol，故错误；D、NaClO溶液中有水，水是由氢元素和氧元素组成，即氧原子的物质的量大于0.1mol，故错误；故答案选A。9、A【解析】

A、511B中含有中子数是11-5=6，所以1mol511B、将7.1gC12溶于水制成饱和氯水，氯气没有完全与水反应，所以转移的电子数小于0.1NA，故B错误；C、标准状况下，11.2LNO和11.2LO2混合后，由于存在2NO2⇌N2O4，所以气体的分子总数小于0.75NA，故C错误；D、某温度下，1LpH=3的醋酸溶液稀释到10L时，溶液4>pH>3，溶液中H+的数目小于0.01NA，故D错误。10、D【解析】

A．HCO3-与SiO32-反应生成H2SiO3和CO32-，通入过量HC1，发生反应的离子方程式为2H++SiO32-=H2SiO3↓、H++HCO3-=H2O+CO2↑，故A不符合题意；B．题给四种离子可以大量共存，通入过量H2S，发生反应的离子方程式为2Fe3++H2S=2Fe2++S↓+2H+，故B不符合题意；C．HClO与SO32-因发生氧化还原反应而不能大量共存，故C不符合题意；D．题给四种离子可以大量共存，加入过量NaNO3，发生反应的离子方程式为6I-+2NO3-+8H+=2NO↑+4H2O+3I2，故D符合题意。故答案选D。11、B【解析】

A.根据物质结构简式可知麻黄碱分子式是C10H15ON，牛磺酸分子式是C2H7NO3S，A错误；B.麻黄碱含有苯环、醇羟基，可以发生取代反应，含有苯环，可以发生加成反应；牛磺酸含有羟基、氨基，可以发生取代反应，B正确；C.麻黄碱含有醇羟基，可以与Na反应，但不能与NaOH发生反应，C错误；D.牛磺酸与HSCH2CH(NH2)COOH(半胱氨酸)结构不同，因此二者不能互为同系物，D错误；故合理选项是B。12、A【解析】

A、由于硫离子水解，所以1L0.1mol•L-1Na2S溶液中含有的S2-的个数小于0.1NA，选项A正确；B、同温同压下不一定为标准状况下，卤素单质不一定为气体，体积为22.4L的卤素单质的物质的量不一定为1mol，故所含的原子数不一定为2NA，选项B错误；C、苯中不含有碳碳双键，选项C错误；D、过氧化钠由钠离子和过氧根离子构成，78g过氧化钠固体为1mol，其中所含的阴、阳离子总数为3NA，选项D错误。答案选A。13、A【解析】

A.酸性越弱的酸，其结合氢离子能力越强，次氯酸是最弱的酸，所以ClO-结合氢离子能力最强，应为B，A错误；B.物质含有的能量越低，物质的稳定性就越强，根据图示可知：A、B、C、D、E中A能量最低，所以A物质最稳定，B正确；C.ClO-与H+结合形成HClO，具有强氧化性、漂白性，C正确；D.B→A+D，由电子守恒得该反应方程式为3ClO-=ClO3-+2Cl-，△H=（64kJ/mol+2×0kJ/mol）-3×60kJ/mol=-116kJ/mol，为放热反应，所以反应物的键能之和小于生成物的键能之和，D正确；故合理选项是A。14、D【解析】

A．金刚石晶体：每个C与另外4个C形成共价键，构成正四面体，向空间发展成网状结构，形成的晶体为原子晶体，故A正确；B．该反应中Na由0价→+1价，作还原剂将CCl4还原，故B正确；C．CCl4和C(金刚石)中的C的杂化方式都是sp3杂化，故C正确；D．NaCl晶体：每个Na＋同时吸引6个Cl－，每个Cl－同时吸引6个Na＋，配位数为6，故D错误；故答案选D。15、D【解析】

由电离平衡H2CO3HCO3-+H+、H2PO4-HPO42-+H+可知，随pH增大，溶液中c(OH-)增大，使电离平衡向右移动，H2CO3/HCO3-减小，HPO42-/H2PO4-增大，所以曲线I表示lg[H2CO3/HCO3-)]与pH的变化关系，曲线II表示lg[c(HPO42-)/c(H2PO4-)]与pH的变化关系，以此分析解答。【详解】A.根据以上分析，曲线I表示lg[H2CO3/HCO3-)]与pH的变化关系，故A错误；B.曲线I表示lg[H2CO3/HCO3-)]与pH的变化关系，a→b的过程中，c(HCO3-)逐渐增大，对水的电离促进作用增大，所以水的电离程度逐渐增大，故B错误；C.根据H2CO3HCO3-+H+，Kal=；H2PO4-HPO42-+H+，Ka2=；由题给信息可知，Ka1Ka2，则当c(H2CO3)=c(HCO3—)时c(HPO42-)c(H2PO4-)，故C错误；D.根据Kal=；Ka2=，可得c(HCO3-)c(H2PO4-)/c(HPO42-)=c(H2CO3)，当pH增大时，c(H2CO3)逐渐减小，所以c(HCO3-)c(H2PO4-)/c(HPO42-)逐渐减小，故D正确。故答案选D。【点睛】本题考查电解质溶液，涉及电离平衡移动、电离平衡常数及水的电离等知识，正确分析图象是解题的关键，注意电离常数只与温度有关，温度不变，电离常数不变，注意平衡常数的表达式及巧妙使用。16、C【解析】

由信息可知，绿矾为结晶水合物，加热发生氧化还原反应生成氧化铁，Fe元素的化合价升高，S元素的化合价降低，以此分析。【详解】A．朴消是Na2SO4·10H2O，而黑火药是我国古代四大发明之一,它的组成是“一硫(硫粉)二硝石（即KNO3固体)三碳(木炭粉)，故A错误；B．绿矾为结晶水合物，加热发生氧化还原反应生成氧化铁，Fe元素的化合价升高，S元素的化合价降低，不是置换反应，故B错误；C．FeSO4·7H2O分解生成氧化铁、二氧化硫、三氧化硫，三氧化硫与水结合生成硫酸，则流出的液体中含有硫酸，现象明显，是鉴别绿矾的方法，故C正确；D．Fe的氧化物只有氧化铁为红色，则“色赤”物质可能是Fe2O3，故D错误；故选C。【点睛】本题考查金属及化合物的性质，把握习题中的信息及发生的反应为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意元素化合物知识的应用，易错点A，黑火药的成分和芒硝不同。二、非选择题（本题包括5小题）17、4-硝基甲苯(或对硝基甲苯)羧基、氨基还原反应取代反应13【解析】

根据合成路线可知，在浓硝酸、浓硫酸、加热的条件下发生取代反应得到B()，B再由酸性高锰酸钾氧化得到C()，C被Fe还原为D()，D与CH3COCl发生取代反应得到E()，E与(CH3CH2)NCH2CH2OH在一定条件下反应生成F()，据此分析解答问题。【详解】(1)已知A的核磁共振氢谱只有一个吸收峰，根据反应①可推得A的结构简式可以是，故答案为：；(2)根据上述分析可知，B的结构简式为，化学名称是4-硝基甲苯(或对硝基甲苯)，故答案为：4-硝基甲苯(或对硝基甲苯)；(3)根据上述分析，D的结构简式为，含有的官能团有羧基和氨基，C被Fe还原为D()，D与CH3COCl发生取代反应得到E()，故答案为：羧基、氨基；还原反应；取代反应；(4)反应⑥为E与(CH3CH2)NCH2CH2OH在一定条件下反应生成F()，反应方程式，故答案为：；(5)C的同分异构体中-NO2直接连在苯环上且能发生银镜反应的结构可以是苯环上连接—NO2、—OOCH两个基团和—NO2、—CHO、—OH三个基团两种组合，共有13种，其中苯环上一氯代物有两种的同分异构体的结构简式为，故答案为：13；；(6)结合题干信息，已知：，则以对硝基苯酚钠()、乙醇和乙酰氯(CH3COCl)为原料合成解热镇痛药非那西丁()的合成路线可以为：，故答案为：。18、A4【解析】

根据碳原子数目可知，反应①为1，3-丁二烯与CH2=CH-CH3发生信息Ⅰ反应生成A，则A为，结合A发生信息Ⅱ中反应生成B，则B为，结合C的分子式可知，B与氢气发生全加成反应生成C，C为，C发生消去反应生成D，D为，D发生加成反应生成甲基环己烷。【详解】根据上述分析可知：A为，B为，C为，D为。(1)通过以上分析知，A的结构简式是，B的结构简式是；(2)A是，A与H2发生加成反应后产物为，名称为乙基环己烷，与甲基环己烷互为同系物，故合理物质序号为A；(3)A的结构简式是，其分子中含有的2个碳碳双键上的4个C原子都不等效，所以Br原子加成到4个C原子上的产物都不相同，故其与HBr加成时的产物有4种。【点睛】本题考查有机物推断，正确理解题给信息是解本题关键，侧重考查学生获取信息、加工信息、利用信息及分析推断能力，注意(3)中A发生加成反应产物种类判断，为易错点。19、稳定稳定bd87.5%Cu+H2SO4+2HNO3（浓）=CuSO4+2NO2↑+2H2O3Cu+3H2SO4+2HNO3（稀）=3CuSO4+2NO↑+4H2O氧气氧化氮氧化合物，使氮氧化物全部被氢氧化钠溶液吸收，防止污染大气否abc不能虽然甲基橙变色的pH范围为3.1~4.4，Cu（OH）2开始沉淀时的pH为5，在指示剂变色范围之外，即中和酸时，Cu2+不会消耗OH-，但甲基橙由红色变成橙色、黄色时，铜离子溶液呈蓝色，对观察指示终点颜色有干扰【解析】

I.(1)物质都有由不稳定物质转化为稳定物质的倾向，所以在酸性溶液中，+2价Cu比+1价Cu更稳定；(2)在高温下CuO分解产生Cu2O、O2，说明Cu2O比CuO在高温下稳定；II.(1)①Cu未完全反应、部分氧化铜能被有机物还原；②根据Cu元素守恒和反应方程式可得关系式，然后利用关系式计算CuSO4·5H2O的质量，最后根据质量分数的含义计算硫酸铜晶体的含量；(2)①Cu与稀硫酸、浓硝酸（或随着反应进行浓硝酸变为的稀硝酸）反应产生硫酸铜、NO2（或NO）、H2O，根据氧化还原反应规律书写反应方程式；②O2可以将NO氧化为NO2，可以将NO、NO2驱赶进入NaOH溶液中，发生反应，防止大气污染；III.(1)HCl对反应没有影响；(2)根据平衡移动原理分析；IV.含铜离子溶液呈蓝色，对观察指示终点颜色有干扰。【详解】I.(1)向Cu2O中加适量稀硫酸，得到蓝色溶液和一种红色固体，这说明氧化亚铜和稀硫酸反应生成的是硫酸铜、水和单质铜，该反应的离子方程式为：Cu2O+2H+=Cu2++Cu+H2O，这说明在酸性溶液中，+2价Cu比+1价Cu更稳定；(2)将粉末加热至以上完全分解成红色的粉末，该反应说明：在高温条件下，+1价的Cu比+2价Cu更稳定；II.(1)①a.加热条件下铜易被氧气氧化，a错误；b.灼烧不充分，铜未被完全氧化导致含有铜单质，b正确；c.氧化铜在加热过程中不会分解生成铜，c错误；d.灼烧过程中部分氧化铜被有机物还原生成铜单质，d正确；故合理选项是bd；②根据方程式可知：2Cu2+~I2~2S2O32-，n(S2O32-)=0.1000mol/L×0.014L×10=1.4×10-2mol，则n(Cu2+)=1.4×10-2mol，m(CuSO4·5H2O)=1.4×10-2mol×250g/mol=3.5g，所以硫酸铜晶体的质量分数为(3.5g÷4.0g)×100%=87.5%；(2)①Cu与稀硫酸、浓硝酸（或随着反应进行浓硝酸变为的稀硝酸）反应生成硫酸铜、NO2（或NO）、H2O，根据氧化还原反应规律，可得反应方程式为：；②NO不能被NaOH溶液吸收，O2可以将NO氧化为NO2，使氮氧化物完全被NaOH溶液吸收，同时可以将NO、NO2驱赶进入NaOH溶液中，发生反应，转化为NaNO2、NaNO3，防止大气污染；III.(1)Cl2中混有的HCl对反应没有影响，因此不需要在浓硫酸洗气瓶前增加吸收HCl的装置；(2)a.将Y稀释，平衡向左移动，溶液呈蓝色，可以能够证明CuCl2溶液中转化关系，a正确；b.在Y中加入CuCl2晶体，溶液中[Cu(H2O)4]2+、Cl-浓度增大，平衡向右移动，溶液变为绿色，可以能够证明CuCl2溶液中转化关系，b正确；c.在Y中加入NaCl固体，溶液中氯离子浓度增大，平衡向右移动，溶液变为绿色，可以能够证明CuCl2溶液中转化关系，c正确；d.取Y进行电解，铜离子放电，溶液颜色最终消失，不能可以能够证明CuCl2溶液中转化关系，d错误；故合理选项是abc；IV.甲基橙变色的pH范围是3.1~4.4，Cu(OH)2开始沉淀的pH=5，在指示剂变色范围之外，即酸被碱中和时，Cu2+不会消耗OH-，但是甲基橙由红色变成橙色、黄色时，Cu2+溶液呈蓝色，对观察指示终点颜色有干扰，因此不能测定剩余硫酸的物质的量浓度。【点睛】本题考查了实验方案的设计、对工艺流程理解、实验装置的理解、平衡移动、物质分离提纯等，明确物质的性质是解答题目关键，难点是实验方案的评价，从实验的可操作性、简便性、安全性、环保等方面考虑，有助于培养学生基本扎实的基础与综合运用能力。20、沉淀不溶解，无气泡产生或无明显现象BaCO3＋2H＋=Ba2＋＋CO2↑＋H2OBaSO4在溶液中存在沉淀溶解平衡BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO42−(aq)，当加入浓度较高的Na2CO3溶液，CO32-与Ba2＋结合生成BaCO3沉淀，使上述平衡向右移动b小于2Ag＋＋2I－=I2＋2Ag生成AgI沉淀使B中的溶液中的c（I－）减小，I－还原性减弱，原电池的电压减小实验步骤ⅳ表明Cl－本身对该原电池电压无影响，实验步骤ⅲ中c＞b说明加入Cl－使c（I－）增大，证明发生了AgI(s)＋Cl－(aq)AgCl(s)＋I－(aq)【解析】

⑴因为BaCO3能溶于盐酸，放出CO2气体，BaSO4不溶于盐酸。⑵实验Ⅱ是将少量BaCl2中加入Na2SO4溶液中，再加入Na2CO3溶液使部分BaSO4转化为BaCO3，则加入盐酸后有少量气泡产生，沉淀部分溶解。⑶BaSO4在溶液中存在沉淀溶解平衡BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO42−(aq)，当加入浓度较高的Na2CO3溶液，CO32−与Ba2＋结合生成BaCO3沉淀。⑷向AgCl的悬浊液中加入KI溶液，获得AgCl悬浊液时NaCl相对于AgNO3过量，因此说明有AgCl转化为AgI。⑸①AgNO3溶液与KI溶液混合总是先得到AgI沉淀说明氧化还原反应远远小于沉淀反应速率；原电池总反应的离子方程式为2I－＋2Ag＋=2Ag＋I2；②由于AgI的溶解度小于AgCl，B中加入AgNO3溶液后，产生了AgI沉淀，使B中的溶液中的c(I－)减小，I－还原性减弱，根据已知信息“其他条件不变时，参与原电池反应的氧化剂(或还原剂)的氧化性(或还原性)越强，原电池的电压越大；离子的氧化性(或还原性)强弱与其浓度有关”可的结论；③实验步骤ⅳ表明Cl－本身对该原电池电压无影响，实验步骤ⅲ中c＞b说明加入Cl－使c(I－)增大，证明发生了AgI(s)＋Cl－(aq)AgCl(s)＋I－(aq)。【详解】⑴因为BaCO3能溶于盐酸，放出CO2气体，BaSO4不溶于盐酸，所以实验Ⅰ说明BaCO3全部转化为BaSO4，依据的现象是加入盐酸后，沉淀不溶解，无气泡产生(或无明显现象)；故答案为：沉淀不溶解，无气泡产生或无明显现象。⑵实验Ⅱ是将少量BaCl2中加入Na2SO4溶