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第四节难溶电解质的溶解平衡第课时沉淀溶解平衡与溶度积.知道沉淀溶解平衡的概念及其影响因素。.明确溶度积和离子积的关系,并由此学会判断反应进行的方向。(重点)沉淀溶解平衡[基础·初探]教材整理.沉淀溶解平衡的概念在一定温度下,当沉淀溶解和生成速率相等时,即建立了动态平衡,叫做沉淀溶解平衡。如溶于水有()\(,\\(溶解),\\(沉淀))+()+-()。.沉淀溶解平衡的特征动态平衡,溶解速率和沉淀速率不等于。溶解速率和沉淀速率相等。平衡状态时,溶液中的离子浓度保持不变。当改变外界条件时,溶解平衡发生移动。.沉淀溶解平衡的移动固体物质的溶解是可逆过程:固体物质\(,\\(溶解),\\(沉淀))溶液中的溶质()溶解>沉淀固体溶解()溶解=沉淀溶解平衡()溶解<沉淀析出晶体.生成难溶电解质的离子反应的限度()℃时,溶解性与溶解度的关系()反应完全的标志对于常量的化学反应来说,化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于×-·-时,沉淀就达完全。[探究·升华][思考探究]物质的溶解度只有大小之分,没有在水中绝对不溶解的物质。所谓难溶电解质是指溶解度小于克的物质。它可以是强电解质如、等,也可以是弱电解质如()、()等。但由于它们的溶解度都很小,溶解的极少部分,在水溶液中都可以认为是的电离,所以我们不区分其强弱,统称为难溶电解质。问题思考:()在溶于水的起始阶段,溶解和沉淀怎样变化?当溶解=沉淀时,可逆过程达到一种什么样的状态?画出图。【提示】溶于水的起始阶段,溶解开始大,后逐渐减小,沉淀开始为,后逐渐增大,直到溶解=沉淀,说明溶解达到平衡状态。图如下:()向饱和溶液中加水,的溶解度增大吗?溶解平衡移动吗?是否增大?升高温度如何变化?【提示】向饱和溶液中加水,溶解平衡向正向移动,但是的溶解度不增大,不变。升高温度,的将增大。[认知升华].沉淀溶解平衡与难溶电解质的电离()沉淀溶解平衡是指固体沉淀与溶液中相关离子间的平衡关系,包含了沉淀的溶解和溶解后电解质的电离两个过程。如:()+()+\\(-)()包含了()()和++\\(-)两个过程。()难溶电解质的电离仅仅是沉淀溶解平衡的后一个过程。总过程沉淀溶解平衡(可逆)分过程沉淀的溶解(可逆)电解质的电离(可逆或不可逆)沉淀溶解平衡也用电离方程式表示,①须标明状态()、(),②一律用“”。()()+()+-()(沉淀溶解平衡)()++-(电离平衡).影响沉淀溶解平衡的因素 ()温度升高,多数溶解平衡向溶解的方向移动。()加水稀释,浓度减小,溶解平衡向溶解方向移动。()加入与难溶电解质构成微粒相同的物质,溶解平衡向生成沉淀的方向移动。()加入与难溶电解质溶解所得的离子反应的物质,溶解平衡向溶解的方向移动。总之,沉淀溶解平衡遵循勒夏特列原理。[题组·冲关]题组沉淀溶解平衡概念及特征.将一定量的硫酸钡放入水中,对此有关的叙述正确的是().硫酸钡不溶于水,硫酸钡固体质量不会改变.最终会得到的极稀的饱和溶液.因为++\\(-)↓很容易发生,所以不存在()+()+\\(-)()的反应.因为难溶于水,所以改变外界条件也不会改变的溶解性【解析】不溶于水并不是绝对不溶,它存在溶解平衡,当沉淀溶解和生成的速率相等时,得到了的饱和溶液即建立了动态平衡()+()+\\(-)(),、项错误,项正确;升高温度,溶解度增大,项错误。【答案】.下列有关沉淀的溶解平衡状态的说法中,正确的是().沉淀的生成和溶解不断进行,但速率相等.难溶于水,溶液中没有+和-.升高温度,的溶解度不变.向沉淀的溶解平衡体系中加入固体,的溶解度不变【解析】固体在溶液中存在溶解平衡,所以溶液中有+和-,错;升高温度,溶解度增大,错;向平衡体系中加入固体,增大了(-),溶解平衡左移,溶解度减小,错。【答案】.下列关于沉淀溶解的说法正确的是().只有难溶电解质才存在沉淀溶解平衡过程.沉淀溶解平衡过程是可逆的.在平衡状态时溶解=结晶=.达到沉淀溶解平衡的溶液不一定是饱和溶液【解析】无论是难溶电解质还是易溶电解质,都存在沉淀溶解平衡状态,例如过饱和溶液中就存在沉淀溶解平衡状态,故错;电解质的沉淀溶解平衡状态是可逆的,故对;沉淀溶解平衡状态溶解=结晶≠,故错;沉淀溶解平衡状态,电解质溶液也达到了饱和,故项错误。答案选。【答案】题组影响沉淀溶解平衡的因素.向含有固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化),下列数值变小的是().(\\(-)).(+).(+) .()【解析】含有固体的溶液中存在溶解平衡:()+()+\\(—)(),滴加少许浓盐酸,+与\\(—)反应,(\\(-))减小,促使溶解平衡正向移动,(+)及(+)增大,()只与温度有关,不变,选。【答案】.把足量熟石灰放入蒸馏水中,一段时间后达到平衡:()()+()+-(),下列叙述正确的是().给溶液加热,溶液的升高.恒温下向溶液中加入,溶液的升高.向溶液中加入溶液,()固体增多.向溶液中加入少量的固体,()固体增多【解析】项,()溶解度随温度升高而降低,因此,升温平衡左移,(-)减小,减小;项,保持恒温,()溶解度不变,(-)不变,因此不变;项,\\(-)++↓,使平衡正向移动,()固体减少;项,加入固体时,(-)增大,平衡逆向移动,因此()固体增多。【答案】.将分别投入下列溶液中:①·-的溶液②·-的溶液③·-的溶液④蒸馏水的溶解度由大到小的顺序是。【解析】在水中存在溶解平衡()()+()+-()(注:表示未溶解的固体,表示已被溶解但未电离的)。当溶液中存在+或-时,溶解平衡逆向移动,的溶解度减小。溶液中+或-的浓度越大,逆向移动的程度越大,溶解度就越小。以中性的水为参照,溶解度④>①=②>③。【答案】④>①=②>③溶度积常数[基础·初探]教材整理.溶度积常数在一定温度下,沉淀达溶解平衡后的溶液为饱和溶液,其离子浓度不再发生变化,溶液中各离子浓度幂之积为常数,叫做溶度积常数(简称溶度积),用表示。.表达式()()+()+-()=(+)·(-);()()+()+-()=(+)·(-);()()()+()+-()=(+)·(-);()()+()+-()=(+)·(-)。.通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解:()>,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡。()=,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态。()<,溶液未饱和,无沉淀析出,若加入过量难溶电解质,难溶电解质溶解直至溶液饱和。[探究·升华][思考探究]在℃时,在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知℃时的=×-。问题思考:()℃时,()等于多少?【提示】()=(+)·(-)=×-××-=×-。()相同温度下,和的溶解度相对大小关系如何?【提示】()>()()点是否有沉淀析出?点是否有沉淀析出?【提示】点:<,溶液不饱和,故无沉淀析出。点:>,溶液过饱和,有沉淀析出。()采取什么措施可以使溶液由点到点?该过程中()是否变化?【提示】增大(-);不变化。()已知()+()+-()Δ>,则升高温度,()如何变化?【提示】增大。[认知升华].溶度积的意义()溶度积值的大小只与难溶电解质本身的性质和温度有关,与浓度无关。()大小反映难溶电解质的溶解能力,越小,说明难溶物越难溶解。()相同类型的物质,溶度积越小,其溶解度越小。.根据溶度积能计算出饱和溶液中离子浓度,由溶液体积可计算出溶解的溶质的物质的量,与换算时,的单位必须用物质的量浓度(·-或·-)。[题组·冲关]题组溶度积及有关计算.下列有关溶度积常数的说法正确的是().常温下,向饱和溶液中加入固体,的减小.溶度积常数只受温度影响,温度升高减小.溶度积常数只受温度影响,温度升高增大.常温下,向()饱和溶液中加入固体,()的不变【解析】温度不变,溶度积常数不变,故项不正确;大多数的难溶物温度升高,增大,但也有少数物质相反,故、均不正确。【答案】.已知几种难溶电解质的溶度积常数(℃)见下表:难溶电解质×-×-×-×-×-下列叙述不正确的是().由溶度积常数可判断在相同条件下一些物质的溶解性大小.将等体积的×-·-的溶液和×-·-的溶液混合,有沉淀产生.向的悬浊液中滴加饱和溶液可以得到黄色悬浊液.向·-的溶液中加入·-的溶液,有白色沉淀生成【解析】项,混合溶液中(+)=·-×\()≈·-,(+)·(\\(-))=×=×-<×-,故不会产生沉淀。【答案】.已知()=×-,()=×-,()=×-。某溶液中含有-、-和\\(-),浓度均为·-,向该溶液中逐滴加入·-的溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为()【导学号:】.-、-、\\(-).\\(-)、-、-.-、-、\\(-) .-、\\(-)、-【解析】利用沉淀溶解平衡原理,当>时,有沉淀析出。溶液中-、-、\\(-)的浓度均为·-,向该溶液中逐滴加入·-的溶液时,溶解度小的先满足>,有沉淀析出。比较,、同类型,溶解度:<。比较、的溶解度:从数量级看,中(+)=\()=\(×-),中,()+()+\\(-)(),设(\\(-))=,则()=(+)·(\\(-))=()·=,则=\(,\())=\(,\(×-))。故中(+)==\(,\(×-))>\(×-),故溶解度顺序为<<,推知三种阴离子产生沉淀的先后顺序为-、-、\\(-)。【答案】题组沉淀溶解平衡曲线及应用.某温度时,在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是().加入可以使溶液由点变到点.通过蒸发可以使溶液由点变到点.点无沉淀生成.点对应的大于点对应的【解析】项中加入,溶液中(\\(-))增大,导致(+)减小,而、两点(+)相同,故项错误;蒸发时由于水分的减少,使(+)和(\\(-))都增大,而、两点(\\(-))相同,故项错误;点在平衡曲线的下方,即溶液中(+)·(\\(-))<(),故在点时无沉淀,故项正确;难溶电解质的只受温度影响,因此、两点的相同。【答案】.某温度下,()()、()()分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶液,金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析,下列判断错误的是().[()]<[()].加适量固体可使溶液由点变到点.、两点代表的溶液中(+)与(-)乘积相等.()、()分别在、两点代表的溶液中达到饱和【解析】在曲线上的任意一点,(+)·(-)=[()],(+)·(-)=[()],对;比较、两点,金属离子的浓度相同,()溶液中氢离子浓度大,即氢氧根离子浓度小,因此氢氧化铁的小于氢氧化铜的,对;加入,氯化铵水解,使溶液的酸性增加,降低,由图可以看出,+应增大,错;只与温度有关,与溶液的酸碱性无关,对。【答案】.℃时,()在不同浓度盐酸中的最大溶解量(单位:·-)如图所示。下列叙述正确的是()【导学号:】.盐酸浓度越大,()越大.能与一定浓度的盐酸反应.、两点对应的溶液中(+)相等.往含+的溶液中加入过量浓盐酸,可将+完全转化为()【解析】()的影响因素为温度,温度不变,()不变,错误;根据图像可知当盐酸的浓度大于·-时的溶解度随盐酸浓度的增大而增大,则能与一定浓度的盐酸反应,正确;点铅元素的存在形式不是+,、两点对应的溶液中(+)不相等,错误;往含+的溶液中加入浓盐酸至过量,可将+先转化为()(存在沉淀溶解平衡,溶液中含有+),然后转化为其他形式,错误。【答案】学业分层测评(十八)(建议用时:分钟)[学业达标].下列说法中正确的是().难溶电解质的越小,溶解度就一定越小.向含沉淀的悬浊液中加入饱和溶液,的溶解度变小,溶度积常数变小.用饱和溶液可以将转化为,说明()小于().一般认为沉淀离子浓度小于×-时,离子就已沉淀完全【解析】越小,电解质的溶解度不一定越小,溶解度还取决于溶液的类型和浓度关系,如在水中和盐酸中的溶解度不同,但溶度积相同,错误;溶度积常数与温度有关系,与溶液类型以及浓度无关,错误;饱和溶液中加入饱和溶液有白色沉淀,是因为碳酸根离子浓度大,实际()小于(),错误;沉淀不可能沉淀完全,当离子浓度小于×-时,一般可认为沉淀完全,正确。【答案】.溶度积常数表达式符合=(+)·(-)的是().()+()+-().++-.()+()+-().()+()+-()【解析】根据表达式可知方程式应为()+()+-()。【答案】.在饱和溶液中加入少量的溶液产生沉淀,若以表示的溶度积常数,则平衡后溶液中().(+)=(\\(-))=()\().(+)·(\\(-))>,(+)=(\\(-)).(+)·(\\(-))=,(+)>(\\(-)).(+)·(\\(-))≠,(+)<(\\(-))【解析】只与温度有关,故平衡后(+)·(\\(-))=;加入溶液,使(+)增大,()+()+\\(-)()平衡向左移动,(\\(-))减小,故(+)>(\\(-))。【答案】.将氨水滴加到盛有的试管中直至完全溶解,对上述过程的有关解释或叙述正确的是().所得溶液中(+)·(-)>().上述实验说明-与\\(+)间有很强的结合力.所得溶液中形成了难电离的物质.上述过程中·的电离常数增大【解析】一水合氨和溶解的反应生成络合物(),故错误;反应生成(),说明+和有很强的结合力,故错误;一水合氨和溶解的反应生成络合物(),说明()比更难电离,故正确;弱电解质的电离平衡常数只与温度有关,温度不变,一水合氨电离平衡常数不变,故错误。【答案】.在饱和()溶液中存在溶解平衡:()()+()+-(),加入以下溶液,可使减小的是().溶液 .溶液.溶液 .【解析】-、\\(-)均水解显碱性,溶液提供-,故加入、,碱性溶液均能使溶液(-)增大,增大;由于+水解显酸性,使(-)减小,故减小。【答案】.已知:()=×-,()=×-,()=×-,则下列难溶盐的饱和溶液中,+浓度大小顺序正确的是().>>.>>.>>.>>【解析】因为和的结构相似,由可知的(+)大于的;中的(+)==×-,()+()+\\(-)()的=(+)·(\\(-))=\()(+)=×-,所以中(+)大于中的(+)。【答案】.已知()的溶度积常数为×-,则()在水中的溶解度为().×- .×-.×- .×-【解析】(+)=\()(-),[()]=(+)·(-)=(+)=×-,所以(+)≈×-,即()在水中的溶解度为×-。【答案】.室温时,()()+()+-()=,(+)=·-时,溶液的等于()\()(\())\()(\()).+\()(\()) .+\()(\())【解析】由=(+)·(-)得(-)=(\())·-,=(+)·(-)得(+)=·-,=-=+\()(\())。【答案】.某温度时,在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。【导学号:】请回答下列问题:()点表示是(填“饱和”或“不饱和”)溶液。()点对应的(填“>”、“<”或“=”)点对应的。()现将足量的分别放入下列三种溶液中.·-溶液.蒸馏水.·-溶液则的溶解程度由大到小的排列顺序为(填字母)。【解析】()点没有达到平衡状态。()只与温度有关。()(\\(-))越大,难溶电解质的溶解平衡逆向移动程度越大,的溶解程度越小。【答案】()不饱和()=()>>.在℃时,在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知℃时的=×-,下列说法不正确的是()【导学号:】.在℃时,的为×-.在饱和溶液中加入固体,可使溶液由点到点.图中点对应的是℃的不饱和溶液.在℃时,()+-()()+-()的平衡常数≈【解析】根据溶度积的定义,=(+)×(-)=×-××-=×-,故说法正确;()+()+-(),加入溴化钠溶
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