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专题12物质结构与性质综合(题型突破)(考试时间:75分钟试卷满分:100分)一、选择题(本题共15小题,每小题3分,共45分。每小题只有一项是符合题目要求的)1.含有N3-、N5+的材料Pb(N3)2、N5AsF6可以用于炸药。下列说法正确的是()A.Pb属于d区元素B.基态As原子的d轨道与p轨道上的电子数之比为3:2C.N3-的空间构型为直线形D.基态F原子中,核外电子的空间运动状态有9种2.(2024·江苏苏州高三期中)Na、Mg、Al均为第三周期元素。下列说法正确的是()A.离子半径:(Na+)<(Mg2+)<(Al3+)B.第一电离能:I1(Na)>I1(Mg)>I1(Al)C.还原性:Na>Mg>AlD.碱性:NaOH<Mg<Al3.(2024·山东淄博高三期中检测)下列关于物质结构和性质的说法正确的是()A.键角:H2S>PH3>SiH4B.熔点:CsCl>KCl>NaClC.NO3-、NO2-的VSEPR模型相同D.酸性:CH3COOH>CCl3COOH>CF3COOH4.实验室中利用CoCl2制取配合物[Co(NH3)6]Cl3的反应为2CoCl2+10NH3+2NH4Cl+H2O2=2[Co(NH3)6]Cl3+2H2O。下列叙述正确的是()A.Co2+的价电子排布图为B.1mol[Co(NH3)6]3+中含σ键为18molC.H2O2中氧原子采用sp3杂化D.氨分子间存在氢键,因而NH3易溶于水5.(2024·山东菏泽高三期中)H、C、N、O、V(钒)五种元素形成的某分子结构如图所示,下列说法错误是()该分子中不存在氢键 B.基态V原子的价电子轨道表示式为C.基态O原子中有3种能量不同的电子D.该分子中的碳原子全部是sp2杂化6.(2024·北京丰台高三期中)镍二硫烯配合物基元的COFs材料因具有良好的化学稳定性、热稳定性和导电性而应用于电池领域。一种基于镍二硫烯配合物的单体结构简式如下图所示,下列关于该单体的说法不正确的是()A.Ni属于d区元素B.S与Ni形成配位键时,S提供孤电子对C.组成元素中电负性最大的是OD.醛基中C原子的价层电子对数为47.NF3是微电子工业中一种优良的等离子蚀刻气体,可通过电解熔融氟化氢铵(NH4HF2)制得。下列有关说法错误的是()A.NF3的空间构型为平面三角形B.相关元素电负性由大到小的顺序为FNHC.NF3和NH4HF2中N原子的杂化方式均为sp3D.NH4HF2晶体中微粒间的作用有离子键、共价键、配位键、氢键8.(2024·山东临沂市高三教学质量检测考试)六硝基合钴酸钾{K3[Co(NO2)6]}是一种黄色难溶物。检验K+或Co2+的反应原理如下:CoNaNO2+KH→K3[Co(NO2)6]↓+NO↑+Na(未配平)。下列说法错误的是()A.将上述反应设计成原电池,正极产物为NOB.配合物K3[Co(NO2)6]中配位原子是氧原子C.基态Co原子的价层电子中,成对电子数与未成对电子数之比为2:1D.上述反应的离子方程式为CoNO2-+3KHK3[Co(NO2)6]↓+NO↑+9.(2024·安徽六安一中高三质检)在《是真的吗》节目《盐里面加进了亚铁氰化钾》案例中:有一位老教授食用了添加抗结剂亚铁氰化钾的食盐后,肾脏受到严重危害。亚铁氰化钾K4[]俗名黄血盐,制备方法为K4[]+H2↑+2CO2↑+2H2O。设NA为阿伏加德罗常数的数值,下列说法正确的是()A.27gHCN分子中含有π键数目为NAB.配合物K4[]的中心离子价电子排布式为3d6,该中心离子的配位原子数为12C.每生成1CO2时,反应过程中转移电子数目为4NAD.1L1的K2CO3溶液,阳离子数目大于2NA10.(2024·江苏南京金陵中学高三期中)NH3是一种重要的化工原料,向NiSO4溶液中通NH3可制[Ni(NH3)6]SO4,肼(N2H4)是一种火箭燃料推进剂,其燃烧热为624kJ·mol-1,下列说法正确的是()A.[Ni(NH3)6]SO4、NH3中的键角:前者大于后者B.基态核外电子排布式为[Ar]3d64s2C.表示肼燃烧热的热化学方程式:N2H4(g)+O2(g)N2(g)+2H2O(g) ΔH=-624kJ·mol-1D.[Ni(NH3)6]SO4中含有化学键有离子键、共价键、氢键、配位键11.(2024·江苏泰州高三期中)海洋是一个巨大的化学资源宝库,含有80多种元素,其中含有较高的钠和氯元素。化学家常用廉价氯化钠为原料制备纯碱,也可用于电解方法获得金属钠、氯气、氢气等,并进一步将其转化为生产、生活和科学实验中用途更为广泛的新物质,如、Na2O2、Na等。下列说法正确的是()A.键角:>B.酸性:C>CH3COOHC.侯氏制碱的反应:2NaNa2CO3+2NH4D.电解饱和食盐水时,若两极共产生气体(标准状况下),转移电子数为12.铜有Cu(Ⅰ)和Cu(Ⅱ)两种离子,铜的离子是人体内多种酶的辅因子,人工模拟酶是当前研究的热点。铜的离子可与多种配体形成配位化合物,有一种配离子结构如图。下列有关说法中错误的是()A.该配离子中所含基态铜离子的价层电子排布图为B.该离子的配体中,N原子采用了sp2和sp3两种杂化方式C.该配离子中铜的配位数和所含配位键的数目均为4D.从核外电子排布角度分析,稳定性:Cu(Ⅰ)<Cu(Ⅱ)13.某种硫化橡胶的部分结构如图所示。下列说法错误的是()A.图中元素位于s区和p区的种数之比为1:2B.基态硫原子和碳原子最高能级电子云轮廓图均为哑铃形C.图中的硫原子和碳原子共有两种杂化方式D.图示结构中含有σ键、π键和氢键等作用力14.照相底片定影并回收定影液硫代硫酸钠和银,经历如下过程,下列说法不正确的是()A.Na3[Ag(S2O3)2]晶体中所含的作用力只有离子键、配位键B.S2O32-与SO42-是等电子体,结构相似,相当于SO42-中O被一个S原子替换C.该过程中与Ag+结合能力:S2->S2O32->Br---D.副产物SO2的键角小于的原因:SO2分子中S的孤电子对对成键电子对的排斥作用使键角变小15.(2024·重庆八中质检)前四周期元素M、Q、W、X、Y、Z原子序数依次增大。M的单质常用作保护气,W是元素周期表中电负性最大的元素,X与Y形成化合物的化学式为YX且其焰色试验为紫色(透过蓝色钴玻璃),Z的原子序数为28,Q和Y形成的一种化合物甲的晶胞在xy平面、xz平面、yz平面上的投影图甲所示。W、Y、Z三种元素组成的化合物乙的晶体结构如图乙所示。下列关于化合物乙的说法不正确的是()A.该晶体中Z的化合价为+2B.与Z等距最近的W有6个C.图中A、B原子间的距离为D.图中B的原子分数坐标可表示为二、非选择题(本题包括4小题,共55分)16.(12分)含氮化合物在生活中占有重要地位。请回答:(1)CN-可通过配位键与Co3+形成[Co(CN)6]3-。形成该配合物时,基态的价层电子发生重排提供两个空轨道,则重排后的Co3+价电子排布图为___________;CO2的金属配合物也已经制备成功,但为数不多,如[Ni(PH3)2CO2],已知该配合物的配位数与[[Ni(CO)4]]的配位数相同,测得其中存在两种碳氧键的键长,一个为0.117mm,另一个为0.122nm。请画出[Ni(PH3)2CO2]的结构示意图:___________。(2)NF3和NH3是常见含氮化合物,其VSEPR构型均为___________,其中二者相比较,键角更大的是___________。(3)N、P、As同属于ⅤA族,下列说法正确的是___________。A.原子半径:r(N)>r(P)>r(As)且电负性:N>P>AsB.N、P、As的最高价氧化物水化物的酸性依次减弱C.简单氢化物的还原性:NH3>PH3>AsH3D.黑砷和黑磷的结构相似(如图1),每个砷原子最外层均形成8电子结构。其晶体单层中,As原子与As—As键的个数比为2∶3(4)已知NH4F晶胞结构如图2所示,M处的NH4+(其位于四个F-所构成的正四面体中心)有一定的朝向,不能随意转动,请解释其原因___________,该晶胞的晶胞参数如图所示,设NA为阿伏伽德罗常数的值,该晶体的密度ρ=___________g·cm-3(列出计算式即可)17.(13分)中国科学院朱庆山团队研究六方相砷化镍(NiAs)型到正交相磷化锰(MnP)型结构转变,实现了对锂硫催化剂的精确设计。回答下列问题:(1)Li、P、S三种元素中,电负性最小的是___________。第三周期元素中第一电离能比P大的元素有___________种。(2)基态S原子核外有___________个电子自旋状态相同。基态As原子的电子排布式为___________。(3)PH3、AsH3中沸点较高的是___________,其主要原因是___________。(4)Mn的一种配合物化学式为[Mn(CO)5(CH3CN)],该配合物中锰原子的配位数为___________。(5)CH3CN中C原子的杂化类型为___________。(6)等物质的量的CH3CN和CO中,π键数目之比___________。(7)NiAs的一种晶胞结构如图所示。若阿伏加德罗常数的值为NA,晶体的密度为ρg/cm3,则该晶胞中最近的砷原子之间的距离为___________pm。18.(15分)022年诺贝尔化学奖授予美国科学家卡罗琳·贝尔托齐、卡尔·巴里·沙普利斯和丹麦科学家莫滕·梅尔达尔,以表彰他们在发展点击化学和生物正交化学方面的贡献。点击化学的代表反应为Cu催化的叠氮一炔基Husigen环加成反应,NaN₃、SO₂F₂、FSO₂N₂等均是点击化学中常用的无机试剂。回答下列问题:(1)氮原子激发态的电子排布式有___________,其中能量最高的是_______(填标号)。a.1s²2s²2p²3p¹
b.1s²2s²2p4c.1s²2s²2p²3s¹
d.1s²2s²2p³(2)N、O、F的第一电离能最小的是___________,SO₂F₂分子结构如图1所示,已知键角α为124°,β为96°,则α>β的原因主要是___________。(3)叠氮化物能与Fe³⁺、Cu²⁺及Co³⁺等形成配合物,如:[Co(N₃)(NH₃)₅]SO₄,该配合物中Co³⁺的配位数为___________。HN3分子的空间结构如图2所示(图中键长单位为10⁻10m)。已知:①典型N-N、N=N和N≡N的键长分别为1.40×10⁻10m、1.20×10⁻10m和1.09×10⁻10m;②甲酸根的两个碳氧键键长相同,处于典型碳氧单键键长和碳氧双键键长之间,其结构可以用两个极端电子式()的平均杂化体来表示。试画出HN3分子的两个极端电子式___________;“”中N原子的杂化方式为___________。(4)图3是MgCu₂的拉维斯结构,Mg以金刚石方式堆积,八面体空隙和半数的四面体空隙中,填入以四面体方式排列的Cu。距离Mg原子最近的Mg原子有___________个。(5)图4是沿立方格子对角面取得的截面,Mg原子的半径为___________pm,该晶胞的空间利用率为___________。19.(15分)Co元素的某些化合物在电池、光电材料、催化剂等方面有广泛应用。回答下列问题:(1)一种具有光催化作用的配合物A结构简式如图所示:①与Co同周期,基态原子有1个未成对电子的元素有___________种。②配离子ClO3-的空间构型为___________,钴元素价态为___________,通过整合作用形成的配位键有___________个。③配合物A无顺磁性,则中心离子的杂化方式为___________(填标号)。(若中心离子
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