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第29讲盐类的水解命题分析1.从考查题型和内容上看,高考命题以选择题形式呈现,考查内容主要有以下两个方面:(1)以单一溶液和混合溶液为背景,考查溶液中粒子浓度关系。(2)以稀释曲线、滴定曲线和分布分数曲线的形式,考查溶液中粒子浓度关系。2.从命题思路上看,侧重考查二元或多元酸与碱反应过程中,溶液中粒子浓度之间的关系。考查粒子浓度大小比较、三大守恒、对水电离的影响等。真题演练1.(2024·江苏,12,3分)室温下,用含少量Mg2+的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如图所示。已知Ksp(MgF2)=5.2×10-11,Ka(HF)=6.3×10-4。下列说法正确的是(C)A.0.1mol·L-1NaF溶液中:c(F-)=c(Na+)+c(H+)B.“除镁”得到的上层清液中:c(Mg2+)=eq\f(KspMgF2,cF-)C.0.1mol·L-1NaHCO3溶液中:c(COeq\o\al(2-,3))=c(H+)+c(H2CO3)-c(OH-)D.“沉锰”后的滤液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))[解析]NaF溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(F-)+c(OH-),A项错误;依据Ksp的定义,c(Mg2+)=eq\f(KspMgF2,c2F-),B项错误;依据质子守恒:c(COeq\o\al(2-,3))+c(OH-)=c(H+)+c(H2CO3),C项正确;“沉锰”后的滤液中还含有SOeq\o\al(2-,4),D项错误。2.(2024·重庆,11,3分)某小组模拟成垢—除垢过程如下。100mL0.1mol·L-1CaCl2水溶液eq\o(→,\s\up7(0.01molNa2SO4),\s\do5(①))eq\o(→,\s\up7(0.02molNa2CO3),\s\do5(②))eq\o(→,\s\up7(0.02mol冰醋酸),\s\do5(③))……忽视体积变更,且步骤②中反应完全。下列说法正确的是(D)A.经过步骤①,溶液中c(Ca2+)+c(Na+)=c(Cl-)B.经过步骤②,溶液中c(Na+)=4c(SOeq\o\al(2-,4))C.经过步骤②,溶液中c(Cl-)=c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H2CO3)D.经过步骤③,溶液中c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Cl-)[解析]步骤①中0.01molCaCl2和0.01molNa2SO4反应:CaCl2+Na2SO4=2NaCl+CaSO4↓,生成0.02molNaCl和0.01molCaSO4,CaSO4微溶,溶液中含有SOeq\o\al(2-,4)和Ca2+,存在c(Na+)=c(Cl-),即c(Ca2+)+c(Na+)>c(Cl-),A错误;步骤②中发生反应:CaSO4(s)+Na2CO3(aq)=CaCO3(s)+Na2SO4(aq),反应后溶液中的溶质为0.01molNa2SO4、0.01molNa2CO3和0.02molNaCl,则溶液中c(Na+)=6c(SOeq\o\al(2-,4)),存在元素养量守恒:c(Cl-)=2c(COeq\o\al(2-,3))+2c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(H2CO3),B、C错误;经过步骤③n(Cl-)=0.02mol,n(CH3COOH)+n(CH3COO-)=0.02mol,故c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Cl-),D正确。3.(2024·浙江1月选考,23,2分)某同学在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4mol·L-1Na2CO3溶液和40mL0.2mol·L-1NaHCO3溶液,再分别用0.4mol·L-1盐酸滴定,利用pH计和压力传感器检测,得到如下曲线:下列说法正确的是(C)A.图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸,乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸B.当滴加盐酸的体积为V1mL时(a点、b点),所发生的反应用离子方程式表示为:HCOeq\o\al(-,3)+H+=CO2↑+H2OC.依据pH-V(HCl)图,滴定分析时,c点可用酚酞、d点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点D.Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足:c(H2CO3)-c(COeq\o\al(2-,3))=c(OH-)-c(H+)[解析]0.4mol·L-1Na2CO3溶液比0.2mol·L-1NaHCO3溶液碱性强,pH更大,向NaHCO3溶液中加入盐酸比向Na2CO3溶液中加盐酸先有CO2气体生成,故甲、丁线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸,乙、丙线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸,A项错误;当滴加盐酸的体积为20mL时,Na2CO3转化为NaHCO3,V1mL时NaHCO3接着与盐酸反应,但b点压强不变,则反应的离子方程式为HCOeq\o\al(-,3)+H+H2CO3,B项错误;c点溶质为NaCl、NaHCO3,溶液呈碱性,可用酚酞作指示剂,d点溶质为NaCl和少量溶解的CO2,溶液呈弱酸性,可用甲基橙作指示剂,C项正确;NaHCO3溶液中存在质子守恒:c(H2CO3)+c(H+)=c(OH-)+c(COeq\o\al(2-,3)),移项得c(H2CO3)-c(COeq\o\al(2-,3))=c(OH-)-c(H+);Na2CO3溶液中存在质子守恒:c(H+)+c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(H2CO3)=c(OH-),移项得c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(H2CO3)=c(OH-)-c(H+),D项错误。本讲要点速记:1.盐类水解的三个特点(1)可逆反应。(2)吸热反应(中和反应的逆反应)。(3)水解程度一般很微弱。2.盐溶液酸碱性的推断(1)稀溶液中,盐的浓度越小,水解程度越大,但由于溶液中离子浓度是减小的,故溶液酸性(或碱性)越弱。(2)向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸,并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH-反应,使平衡向水解方向移动,缘由是体系中c(CH3COOH)增大是主要因素,会使平衡CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-左移。3.盐类水解的规律有弱才水解,无弱不水解;越弱越水解,都弱都水解,谁强显谁性,同强显中性,弱弱具体定。4.影响水解的外部因素:温度、浓度、外加酸碱。5.盐溶液蒸干的两项留意(1)易挥发性强酸的弱碱盐溶液蒸干得到
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