备考2025届高考化学一轮复习强化训练第八章水溶液中的离子反应与平衡第8讲沉淀溶解平衡图像

第8讲沉淀溶解平衡图像1.[2024新课标卷]向AgCl饱和溶液（有足量AgCl固体）中滴加氨水，发生反应Ag＋＋NH3⇌[Ag（NH3）]＋和[Ag（NH3）]＋＋NH3⇌[Ag（NH3）2]＋。lg[c（M）/（mol·L－1）]与lg[c（NH3）/（mol·L－1）]的关系如下图所示（其中M代表Ag＋、Cl－、[Ag（NH3）]＋或[Ag（NH3）2]＋）。下列说法错误的是（A）A.曲线Ⅰ可视为AgCl溶解度随NH3浓度变更曲线B.AgCl的溶度积常数Ksp＝c（Ag＋）·c（Cl－）＝10－9.75C.反应[Ag（NH3）]＋＋NH3⇌[Ag（NH3）2]＋的平衡常数K的值为103.81D.c（NH3）＝0.01mol·L－1时，溶液中c（[Ag（NH3）2]＋）＞c（[Ag（NH3）]＋）＞c（Ag＋）解析AgCl饱和溶液中存在AgCl（s）⇌Ag＋（aq）＋Cl－（aq），当滴入的氨水特别少时，可以认为Ag＋浓度和Cl－浓度相等，随着氨水的滴入，Ag＋浓度减小，AgCl的沉淀溶解平衡正向移动，Cl－浓度增大，AgCl的溶解度也增大，故曲线Ⅲ表示Ag＋，曲线Ⅳ表示Cl－，曲线Ⅳ也可视为AgCl的溶解度随NH3浓度的变更曲线，A错误；AgCl的溶度积常数Ksp仅与温度有关，由图可知，当c（NH3）＝10－1mol·L－1时，c（Cl－）＝10－2.35mol·L－1，c（Ag＋）＝10－7.40mol·L－1，则Ksp（AgCl）＝c（Cl－）·c（Ag＋）＝10－2.35×10－7.40＝10－9.75，B正确；随着氨水的滴入，Ag＋先转化为[Ag（NH3）]＋，[Ag（NH3）]＋再转化为[Ag（NH3）2]＋，所以起先时，[Ag（NH3）2]＋的浓度比[Ag（NH3）]＋的浓度小，则曲线Ⅰ表示[Ag（NH3）2]＋，曲线Ⅱ表示[Ag（NH3）]＋，反应[Ag（NH3）]＋＋NH3⇌[Ag（NH3）2]＋的平衡常数K＝c([Ag（NH3）2]＋）c([Ag（NH3）]＋）·c（NH3）＝10－2.3510－52.[2024全国甲]下图为Fe（OH）3、Al（OH）3和Cu（OH）2在水中达沉淀溶解平衡时的pM－pH关系图{pM＝－lg[c（M）/（mol·L－1）]；c（M）≤10－5mol·L－1可认为M离子沉淀完全}。下列叙述正确的是（C）A.由a点可求得Ksp[Fe（OH）3]＝10－8.5B.pH＝4时Al（OH）3的溶解度为10－10C.浓度均为0.01mol·L－1的Al3＋和Fe3＋可通过分步沉淀进行分别D.Al3＋、Cu2＋混合溶液中c（Cu2＋）＝0.2mol·L－1时，二者不会同时沉淀解析a点pH＝2、pM＝2.5，则Ksp[Fe（OH）3]＝c（Fe3＋）·c3（OH－）＝10－2.5×（10－12）3＝10－38.5，A错误；pH＝4时Al3＋对应的pM＝3，即c（Al3＋）＝10－3mol·L－1，故Al（OH）3的溶解度为10－3mol·L－1，B错误；结合图示和计算可知，c（Fe3＋）＝10－5mol·L－1时的pH小于c（Al3＋）＝0.01mol·L－1时的pH，则可通过调pH分步沉淀浓度均为0.01mol·L－1的Al3＋和Fe3＋，C正确；由图可知，c（Cu2＋）＝0.2mol·L－1时（此时Cu2＋的pM＜1），c（Al3＋）＞10－5mol·L－1，由于Ksp为定值，Cu2＋沉淀的过程中溶液中OH－浓度增大，Al3＋浓度减小，故Cu2＋、Al3＋会同时沉淀，D错误。3.[沉淀滴定图像][全国Ⅲ高考]用0.100mol·L－1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L－1Cl－溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是（C）A.依据曲线数据计算可知Ksp（AgCl）的数量级为10－10B.曲线上各点的溶液满意关系式c（Ag＋）·c（Cl－）＝Ksp（AgCl）C.相同试验条件下，若改为0.0400mol·L－1Cl－，反应终点c移到aD.相同试验条件下，若改为0.0500mol·L－1Br－，反应终点c向b方向移动解析V（AgNO3溶液）＝25mL时，氯离子与银离子恰好完全反应，此时－lgc（Cl－）＝4.75，c（Cl－）＝c（Ag＋）＝1.0×10－4.75mol·L－1，Ksp（AgCl）＝c（Cl－）·c（Ag＋）＝1.0×10－9.5＝100.5×10－10，数量级为10－10，A正确。由于曲线上各点均为形成沉淀时的氯化银饱和溶液，所以均满意c（Ag＋）·c（Cl－）＝Ksp（AgCl），B正确。将50.0mL0.0500mol·L－1的Cl－溶液改为50.0mL0.0400mol·L－1的Cl－溶液，此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的45，所以达到滴定终点须要加入的硝酸银的量也是原来的45，应当由c点的25mL变为25mL×45＝20mL，a点对应的是15mL，C错误。因为S（AgCl）＞S（AgBr），所以Ksp（AgCl）＞Ksp（AgBr），将50.0mL0.0500mol·L－1的Cl－溶液改为50.