2025版高考化学一轮总复习提升训练第5章物质结构与性质元素周期律第18讲化学键分子结构与性质考点四配合物和超分子微考点1配位键配合物

微考点1配位键协作物1．(2024·河北衡水高三检测)复兴号高铁车体用到Mn、Co等元素。Mn的一种协作物化学式为[Mn(CO)5(CH3CN)]，下列说法正确的是(B)A．Mn原子的配位数为3B．CH3CN与Mn原子配位时，供应孤电子对的是N原子C．CH3CN中C原子的杂化类型为sp2、sp3D．CH3CN中σ键和π键数目之比为3∶2[解析]由化学式可知，协作物中锰原子为中心原子，一氧化碳和CH3CN为配体，配位数为6，故A错误；CH3CN的结构简式为CH3C≡N，与锰原子配位时，供应孤电子对的是形成碳氮三键的氮原子，故B正确；CH3CN的结构简式为CH3C≡N，分子中单键碳原子为sp3杂化、三键碳原子为sp杂化，故C错误；CH3CN的结构简式为CH3C≡N，分子中单键为σ键，三键中含有1个σ键和2个π键，σ键和π键数目之比为5∶2，故D错误。2．(2024·湖南永州高三检测)Fe为过渡金属元素，在工业生产中具有重要的用途。已知NO能被FeSO4溶液吸取生成协作物[Fe(NO)(H2O)n]SO4，该协作物的中心离子的最外层电子数与配体供应的电子总数之和为26。下列有关说法正确的是(A)A．该协作物的化学式为[Fe(NO)(H2O)5]SO4B．该协作物中所含非金属元素均位于元素周期表p区C．1mol该协作物与足量Ba(OH)2溶液反应可生成2mol沉淀D．该协作物中阳离子呈正八面体结构，阴离子呈正四面体结构[解析]协作物[Fe(NO)(H2O)n]SO4的中心离子的最外层电子数与配体供应的电子总数之和为26，因为中心离子Fe2＋的最外层有14个电子(3s23p63d6)，配体为NO和H2O，每个配体只供应一对电子，因此，14＋2＋2n＝26，所以n＝5。由分析可知，n＝5，故该协作物的化学式为[Fe(NO)(H2O)5]SO4，A正确；该协作物所含的非金属元素中，H位于元素周期表s区，N、O、S均位于p区，B不正确；[Fe(NO)(H2O)5]SO4属于协作物，其内界[Fe(NO)(H2O)5]2＋较稳定，不与Ba(OH)2发生反应，但是其外界中的硫酸根离子可以与Ba(OH)2反应，因此，1mol该协作物与足量Ba(OH)2溶液反应只能生成1mol硫酸钡沉淀，C不正确；该协作物中阳离子为[Fe(NO)(H2O)5]2＋，中心离子的配位数为6，但是，由于有两种不同的配体，因此其空间结构不行能是正八面体结构，D不正确。归纳拓展：1推断中心原子(或离子)的配位数(1)配位数就是配位体中与中心原子(或离子)成键的配位原子的总数。(2)若是由单齿配体(1个配体供应1个配位原子)形成的协作物，中心原子(或离子)的配位数＝配位体的数目。(3)若是由双齿配体(1个配体供应2个配位原子)形成的协作物，中心原子(或离子)的配位数＝配位体的数目×2。2比较配位键的稳定性一般状况下，与同种金属原子(或离子)形成配位键时，配位原子的电负性越小，形成配位键就越稳定。例如，电负性：N<O，则配离子的稳定性：[Cu(NH3)4]2＋>[Cu(H2O)4]2＋。【对点训练】1.(2024·福建漳州模拟)X、Y、Z、W为原子序数依次增大的前四周期元素，基态原子中，X为元素周期表中半径最小的原子，Z原子最外层电子数为次外层电子数的三倍，W原子的价电子排布为3d104s1，X、Y、Z、W形成的阳离子如图所示，下列说法正确的是(C)A．原子半径：Z>Y>XB．气态氢化物的稳定性：Y>ZC．加热时该离子首先失去的组分是X2ZD．两种配体中的键角：X2Z>YX3[解析]X为元素周期表中半径最小的原子，则X是H元素；Z原子最外层电子数为次外层电子数的三倍，则Z是O元素；基态原子W的价电子排布为3d104s1，则W是Cu元素；阳离子图中代表H2O分子，代表NH3分子，因为Y的原子序数介于X(H)和Z(O)之间，且能形成3个单键，则Y是N元素。原子半径：N>O>H，A错误；元素的电负性：N<O，则气态氢化物的稳定性：NH3<H2O，B错误；N的电负性小于O，与Cu2＋形成配位键时，NH3更易供应孤电子对，则配位键的稳定性：Cu2＋—NH3>Cu2＋—OH2，故加热时该离子首先失去的组分是H2O，C正确；H2O和NH3的中心原子价层电子对数均为4，含孤电子对数分别为2、1，孤电子对数越多，分子中键角越小，故键角：NH3>H2O，D错误。2．(2024·山东青岛高三检测)下列关于协作物(NH4)2[PtCl6]、[Cd(NH3)4](OH)2的说法正确的是(C)A．两种协作物均含有两种配位体B．两种协作物中的中心离子的配位数均为6C．1mol[Cd(NH3)4]2＋含有4mol配位键D．向(NH4)2[PtCl6]的水溶液中加入硝酸银稀溶液，马上生成大量白色沉淀[解析](NH4)2[PtCl6]、[Cd(NH3)4](OH)2的配位体分别为Cl－、NH3，A错误；Pt4＋的配位数为6，Cd2＋的配位数为4，B错误；Cd2＋与NH3之间形成配位键(Cd—NH3)，则1mol