备考2025届高考化学一轮复习强化训练第八章水溶液中的离子反应与平衡第4讲盐类水解

第4讲盐类水解1.[盐类的水解平衡及其影响因素][北京高考]测定0.1mol·L－1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。时刻①②③④温度/℃25304025pH9.669.529.379.25试验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比试验，④产生白色沉淀多。下列说法不正确的是（C）A.Na2SO3溶液中存在水解平衡：SO32－＋H2O⇌HSOB.④的pH与①不同，是由于SO3C.①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一样D.①与④的Kw值相等解析亚硫酸钠是强碱弱酸盐，在水溶液中存在水解平衡：SO32－＋H2O⇌HSO3－＋OH－，A项正确；①与④的温度相同，但pH不同，依据题意可知，主要是由于亚硫酸钠被氧化为硫酸钠，从而导致溶液的碱性减弱，pH减小，B项正确；①→③的过程中，温度上升使水解平衡正向移动，而SO32－浓度渐渐减小，使水解平衡逆向移动，故温度和浓度对水解平衡移动方向的影响不一样，C项错误；①2.[2024广东]K2Cr2O7溶液中存在多个平衡。本题条件下仅需考虑如下平衡：（i）Cr2O72－（aq）＋H2O（l）⇌2HCrO4－（aq）K1＝3.0×10（ii）HCrO4－（aq）⇌CrO42－（aq）＋H＋（aq）K2＝3.3×10（1）下列有关K2Cr2O7溶液的说法正确的有BD。A.加入少量硫酸，溶液的pH不变B.加入少量水稀释，溶液中离子总数增加C.加入少量NaOH溶液，反应（i）的平衡逆向移动D.加入少量K2Cr2O7固体，平衡时c2（HCrO4－）与c（Cr2（2）25℃时，0.10mol·L－1K2Cr2O7溶液中lgc（CrO42－）c（Cr2O72－）随pH的变更关系如图1。当pH＝9.00时，设Cr2O72－、HCrO4－与CrO42－的平衡浓度分别为x图1当溶液pH＝9.00时，c（CrO42－）c（Cr2O72－）＞104，因此可忽视溶液中Cr2O72－，即c（HCrO4－）＋c（CrO42－）＝0.20mol·L－1，反应（ii）的平衡常数K2（3）在稀溶液中，一种物质对光的吸取程度（A）与其所吸取光的波长（λ）有关；在确定波长范围内，最大A对应的波长（λmax）取决于物质的结构特征；浓度越高，A越大。混合溶液在某一波长的A是各组分吸取程度之和。为探讨pH对反应（i）和（ii）平衡的影响，配制浓度相同、pH不同的K2Cr2O7稀溶液，测得其A随λ的变更曲线如图2。波长λ1、λ2和λ3中，与CrO42－的λmax最接近的是λ3；溶液pH从a变到b的过程中，c（H＋）·c2（CrO4图2解析（1）反应（i）＋反应（ii）×2得Cr2O72－（aq）＋H2O（l）⇌2CrO42－（aq）＋2H＋（aq）。A项，加入少量硫酸，总反应平衡逆向移动，但依据勒夏特列原理知，平衡移动只能减弱，不能消退，平衡后，溶液中c（H＋）照旧增大，所以溶液的pH变小，错误；B项，由总反应知，生成物的离子总数比反应物的多，在加入少量水稀释时，生成物的浓度比反应物的浓度下降得快，所以加入少量水后，平衡正向移动，生成物的离子总数增多，正确；C项，加入少量NaOH溶液，反应（ii）的平衡正向移动，使得HCrO4－的浓度减小，进而导致反应（i）的平衡正向移动，错误；D项，反应（i）的平衡常数可表示为K1＝c2（HCrO4－）/c（Cr2O72－），加入少量K2Cr2O7固体，不会引起溶液温度的变更，而K1仅与温度有关，所以K1不变，平衡时c2（HCrO4－）与c（Cr2O72－）的比值也不变，正确。（2）pH＝9.00时，0.10mol·L－1K2Cr2O7溶液中Cr原子的总浓度为0.20mol·L－1，由Cr原子守恒知，2c（Cr2O72－）＋c（HCrO4－）＋c（CrO42－）＝0.20mol·L－1，则有x＋y＋z2＝0.10。（3）pH越大，反应（i）、（ii）平衡正向移动的程度越大，溶液中c（CrO42－）越