辽宁省凤城市高三下学期联合考试新高考化学试题及答案解析

辽宁省凤城市高三下学期联合考试新高考化学试题注意事项：1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号、考场号和座位号填写在试题卷和答题卡上。用2B铅笔将试卷类型（B）填涂在答题卡相应位置上。将条形码粘贴在答题卡右上角"条形码粘贴处"。2．作答选择题时，选出每小题答案后，用2B铅笔把答题卡上对应题目选项的答案信息点涂黑；如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案。答案不能答在试题卷上。3．非选择题必须用黑色字迹的钢笔或签字笔作答，答案必须写在答题卡各题目指定区域内相应位置上；如需改动，先划掉原来的答案，然后再写上新答案；不准使用铅笔和涂改液。不按以上要求作答无效。4．考生必须保证答题卡的整洁。考试结束后，请将本试卷和答题卡一并交回。一、选择题（每题只有一个选项符合题意）1、I2Cl6晶体在常温下就会“升华”，蒸气冷却可得到晶体ICl3。ICl3遇水会产生大量的腐蚀性白色烟雾，有强烈的催泪性。若生成物之一是HCl，则另一种是（）A．HIO3 B．HIO2 C．HIO D．ICl2、优质的含钾化肥有硝酸钾、硫酸钾、磷酸二氢钾、氯化钾等，下列说法正确的是（）A．四种钾肥化合物都属于正盐，硝酸钾属于氮钾二元复合肥B．磷酸二氢钾在碱性土壤中使用，有利于磷元素的吸收C．上述钾肥化合物中，钾元素含量最高的是硫酸钾D．氯化钾可用来生产氢氧化钾、硝酸钾、硫酸钾、磷酸二氢钾3、下列说法正确的是()A．分液操作时,分液漏斗中的下层液体从下口放出后,再将上层液体从下口放到另一烧杯中B．用试管夹从试管底由下往上夹住距离试管口约1/2处,手持试管夹长柄末端进行加热C．为检验某溶液是否含有NH4+,可在此溶液中加入足量的NaOH溶液,加热后用湿润的蓝色石蕊试纸检验D．配制一定物质的量浓度的溶液,向容量瓶加水至液面离刻度线1～2cm时,改用胶头滴管定容4、下列说法正确的是A．612B．在光照下与氯气反应,生成的一氯代物有3种C．CH3COOCH2CH3和CH3COOCH3互为同系物D．某有机物的名称为3-乙基丁烷5、如表为元素周期表的一部分。X、Y、Z、W为短周期元素，其中Y元素的原子最外层电子数是其电子层数的3倍。下列说法正确的是（）XYZWTA．Y的氢化物的沸点一定比X氢化物的沸点高B．Z的氧化物对应的水化物酸性比W的弱C．ZY2、XW4与Na2Z的化学键类型相同D．根据元素周期律，可以推测存在TZ2和TW46、下列说法中，正确的是A．78gNa2O2固体含有离子的数目为4NAB．由水电离出的c(H＋)=10−12mol·L−1溶液中Na＋、NH4+、SO42−、NO3−一定能大量共存C．硫酸酸化的KI淀粉溶液久置后变蓝的反应为：4I−+O2+4H+=2I2+2H2OD．将充有NO2的玻璃球浸到热水中气体颜色加深说明2NO2(g)N2O4(g)△H>07、在材料应用与发现方面，中华民族有着卓越的贡献。下列说法错误的是A．黏土烧制成陶器过程中发生了化学变化 B．区分真丝产品与纯棉织物可以用灼烧法C．离子交换法净化水为物理方法 D．“玉兔号”月球车帆板太阳能电池的材料是单质硅8、下列实验设计能够成功的是A．除去粗盐中含有的硫酸钙杂质B．检验亚硫酸钠试样是否变质C．证明酸性条件H2O2的氧化性比I2强D．检验某溶液中是否含有Fe2+9、下列有关化学反应的叙述正确的是A．铜能与FeCl3溶液发生置换反应B．工业上用Cl2与澄清石灰水反应生产漂白粉C．向NaOH溶液中加入过量AlCl3溶液可得到氢氧化铝D．实验室用MnO2与1.0mol·L－1的盐酸加热制取氯气10、常温下，向10mL0.10mol/LCuCl2溶液中滴加0.10mol/LNa2S溶液，滴加过程中－lgc(Cu2+)与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示。下列说法正确的是A．Ksp(CuS)的数量级为10－21B．曲线上a点溶液中，c(S2－)•c(Cu2+)>Ksp(CuS)C．a、b、c三点溶液中，n(H+)和n(OH－)的积最小的为b点D．c点溶液中：c(Na+)>c(Cl－)>c(S2－)>c(OH－)>c(H+)11、化学与生活、生产密切相关，下列说法正确的是A．月饼因富含油脂而易被氧化，保存时常放入装有硅胶的透气袋B．离子交换膜在工业上应用广泛，在氯碱工业中使用阴离子交换膜C．钢铁在潮湿的空气中，易发生化学腐蚀生锈D．“梨花淡白柳深青，柳絮飞时花满城”中柳絮的主要成分和棉花相同12、下列实验操作、现象和结论正确的是实验操作和现象结论A向浓度均为0.1mol・L-1的FeCl3和AlCl3混合溶液中滴加NaOH溶液，先出现红褐色沉淀Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Al(OH)3]B将Fe(NO3)2样品溶于稀硫酸后，滴加KSCN溶液，溶液变为红色样品已部分或全部变质C向1mL20%的蔗糖溶液中加入5滴稀硫酸，水浴加热5分钟后，再向其中加入新制备的Cu(OH)2悬浊液，加热几分钟，没有砖红色沉淀生成蔗糖水解不能生成葡萄糖D向某黄色溶液中加入淀粉KI溶液，溶液呈蓝色溶液中含Br2A．A B．B C．C D．D13、下列说法正确的是（）A．液氯可以储存在钢瓶中B．工业制镁时，直接向海水中加Ca（OH）2溶液以制取Mg（OH）2C．用硫酸清洗锅炉后的水垢D．在水泥回转窖中用石灰石、纯碱、黏土为原料制造水泥14、下列说法正确的是A．甘油醛（）和葡萄糖均属于单糖，互为同系物B．2,3,5,5−四甲基−3,3−二乙基己烷的键线式为C．高聚物和均是缩聚产物，它们有共同的单体D．将总物质的量为1mol的水杨酸、1,2−二氯乙烷和CH3NHCOOCH3的混合物与NaOH溶液充分反应，最多可以消耗2molNaOH15、国际能源期刊报道了一种正在开发中的绿色环保“全氢电池”，有望减少废旧电池产生污染。其工作原理如图所示。下列说法正确的是A．“全氢电池”工作时，将酸碱反应的中和能转化为电能B．吸附层b发生的电极反应：H2–2e－+2OH－=2H2OC．Na+在装置中从右侧透过阳离子交换膜向左侧移动D．“全氢电池”的总反应：2H2+O2=2H2O16、对氧化还原反应：11P+15CuSO4+24H2O→5Cu3P+6H3PO4+15H2SO4，下列说法正确的是A．5/11的磷被氧化B．3molCuSO4可氧化11/5molPC．每摩尔起氧化作用的磷能氧化磷生成磷酸的物质的量为0.6molD．当1molP参加反应时，转移电子的物质的量为3mol二、非选择题（本题包括5小题）17、PEI[]是一种非结晶性塑料。其合成路线如下（某些反应条件和试剂已略去）：已知：i.ii.CH3COOH+CH3COOH（1）A为链状烃。A的化学名称为______。（2）A→B的反应类型为______。（3）下列关于D的说法中正确的是______（填字母）。a．不存在碳碳双键b．可作聚合物的单体c．常温下能与水混溶（4）F由4-氯-1，2-二甲苯催化氧化制得。F所含官能团有－Cl和______。（5）C的核磁共振氢谱中，只有一个吸收峰。仅以2-溴丙烷为有机原料，选用必要的无机试剂也能合成C。写出有关化学方程式：_____（6）以E和K为原料合成PEI分为三步反应。写出中间产物2的结构简式：_______18、高分子材料尼龙66具有良好的抗冲击性、韧性、耐燃油性和阻燃、绝缘等特点，因此广泛应用于汽车、电气等工业中。以下是生产尼龙66的一些途径。（1）A的结构简式为_____________。（2）B中官能团的名称是_____________。（3）反应①~④中，属于加成反应的有_______，反应⑥~⑨中，属于氧化反应的有_______。（4）请写出反应⑥的化学方程式_____________。（5）高分子材料尼龙66中含有结构片段，请写出反应⑩的化学方程式_____________。（6）某聚合物K的单体与A互为同分异构体，该单体核磁共振氢谱有三个峰，峰面积之比为1:2:3，且能与NaHCO3溶液反应，则聚合物K的结构简式是_____________。（7）聚乳酸（）是一种生物可降解材料，已知羰基化合物可发生下述反应：（R′可以是烃基或H原子）。用合成路线图表示用乙醇制备聚乳酸的过程。_______________19、镍的全球消费量仅次于铜、铝、铅、锌，居有色金属第五位，常用于各种高光泽装饰漆和塑料生产，也用作催化剂，制取原理：Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)，实验室用如图所示装置制取Ni(CO)4。已知：CO+PdCl2+H2O=CO2+Pd↓(黑色)+2HCl；Ni(CO)4熔点-25℃，沸点43℃，60℃以上与空气混合易爆炸；Fe(CO)5熔点-20℃，沸点103℃。回答下列问题：(1)装置A中发生反应的化学方程式为_____。(2)装置C用于合成Ni(CO)4(夹持装置略)，最适宜选用的装置为________(填标号)。①②③(3)实验过程中为了防止_________，必须先观察________(填实验现象)再加热C装置。(4)利用“封管实验”原理可获得(高纯镍。如图所示的石英)玻璃封管中充有CO气体，则高纯镍粉在封管的________温度区域端生成填“323K”或“473K”。(5)实验中加入11.50gHCOOH，C装置质量减轻2.95g(设杂质不参加反应)，E装置中盛有PdCl2溶液100mL，则PdCl2溶液的物质的量浓度至少为________mol·L-1。20、POCl3是重要的基础化工原料，广泛用于制药、染料、表面活性剂等行业。一种制备POCl3的原理为：

PCl3+Cl2+SO2=POCl3+SOCl2。某化学学习小组拟利用如下装置在实验室模拟制备POCl3。有关物质的部分性质如下：物质熔点/℃沸点/℃密度/g·mL-1其它PCl3-93.676.11.574遇水强烈水解，易与氧气反应POCl31.25105.81.645遇水强烈水解，能溶于PCl3SOCl2-10578.81.638遇水强烈水解，加热易分解（1）仪器甲的名称为______________

，与自来水进水管连接的接口编号是________________。

(填“a”或“b”)。（2）装置C的作用是___________________，乙中试剂的名称为____________________。（3）该装置有一处缺陷，解决的方法是在现有装置中再添加一个装置，该装置中应装入的试剂为_________(写名称)。若无该装置，则可能会有什么后果?请用化学方程式进行说明__________________________。（4）D中反应温度控制在60-65℃，其原因是_______________。（5）测定POCl3含量。①准确称取30.70g

POCl3产品，置于盛有60.00mL蒸馏水的水解瓶中摇动至完全水解；②将水解液配成100.00mL溶液，取10.00mL溶液于锥形瓶中；③加入10.00

mL3.200

mol/LAgNO3标准溶液，并加入少许硝基苯用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖；④以Fe3+为指示剂，用0.2000

mol/L

KSCN溶液滴定过量的AgNO3溶液，达到滴定终点时共用去10.00

mLKSCN溶液。①滴定终点的现象为____________________，用硝基苯覆盖沉淀的目的是__________________。②反应中POCl3的百分含量为__________________。21、Cr、S等元素的化合物常会造成一些环境问题，科研工作者正在研究用各种化学方法来消除这些物质对环境的影响。（1）还原沉淀法是处理含铬（Cr2O72−和CrO42−）工业废水的常用方法，过程如下：①已知：常温下，初始浓度为1.0mol·L−1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O72−)随c(H+)的变化如图所示。则上述流程中CrO42-转化为Cr2O72-的离子方程式为______________________。②还原过程中氧化剂与还原剂的物质的量之比为__________。③Cr3+与Al3+的化学性质相似，对CrCl3溶液蒸干并灼烧，最终得到的固体的化学式为____________。④常温下，Ksp[Cr(OH)3]=1.0×10-32，欲使处理后废水中的c(Cr3+)降至1.0×10-5mol·L−1（即沉淀完全），应调节至溶液的pH=_____。（2）“亚硫酸盐法”吸收烟中的SO2①将烟气通入1.0mol/L的Na2SO3溶液，当Na2SO3恰好完全反应时，溶液pH约为3，此时，溶液中各种离子浓度由大到小的顺序为_________（用离子浓度符号和“＞”号表示）。②室温下，将烟道气通入(NH4)2SO3溶液中，测得溶液pH与含硫组分物质的量分数的变化关系如图所示。已知部分弱电解质的电离常数（25℃）如下：电解质电离常数H2SO3Ka1=1.54×10-2Ka2=1.02×10-7NH3·H2OKb=1.74×10-5（i）(NH4)2SO3溶液呈____（填“酸”、“碱”或“中”）性，其原因是_________________。（ii）图中b点时溶液pH=7，则n(NH4+):n(HSO3-)=_________。

参考答案一、选择题（每题只有一个选项符合题意）1、B【解析】

ICl3中I为+3价，Cl为-1价，与水发生水解反应(为非氧化还原反应，各元素化合价价态不变），生成HIO2和HCl，答案选B。2、D【解析】

A．磷酸二氢钾可以电离出氢离子，所以为酸式盐，故A错误；B．磷酸二氢根离子易与氢氧根离子反应生成磷酸根离子，磷酸根离子与阳离子易形成不溶性沉淀，所以磷酸二氢钾在碱性土壤中使用，不利于磷元素的吸收，故B错误；C．依据化学式计算可得：硝酸钾含钾38.6%、硫酸钾含钾44.8%、磷酸二氢钾含钾约28.8%、氯化钾含钾52%，钾元素含量最高的是氯化钾，故C错误；D．氯化钾是重要的化工原料，可以用来生产氢氧化钾、硝酸钾、硫酸钾、磷酸二氢钾，故D正确；故选：D。3、D【解析】

A.分液操作时，下层液体从下口放出，上层液体从上口倒出，故A不选。B.用试管夹时，应夹住距离试管口约1/3处，故B不选。C.检验氨气，应该用湿润的红色石蕊试纸，遇氨气变蓝，故C不选；D.配制一定物质的量浓度的溶液，向容量瓶加水至液面离刻度线1～2cm时，改用胶头滴管定容是正确的，故D选。故选D。4、C【解析】A、612C表示质量数为12、质子数为6的一种核素，故A错误；B、分子结构中有两种氢原子，所以其一氯代物有2种，即B错误；C、同系物是结构相似，分子组成上相差若干个CH2点睛：同系物概念中的结构相似，是指结构特征或碳原子的成键特征相似，若有官能团时，不仅要求官能团相同，官能团的数目也要相同；有机物的命名要遵循最长碳链为主链，支链的位置最小或位置和最小，要正确表达取代基的位置、数目、名称以及与主链的关系等。5、D【解析】

X、Y、Z、W为短周期元素，Y元素的原子最外层电子数是其电子层数的3倍，则Y为O元素，根据X、Y、Z、W在元素周期表中的相对位置关系可知，X为C元素，Z为S元素，W为Cl元素，T为Ge元素，结合元素周期律及物质的性质作答。【详解】根据上述分析可知，X为C元素，Y为O元素，Z为S元素，W为Cl元素，T为Ge元素，A.Y的氢化物分别是H2O、H2O2，H2O、H2O2常温下都呈液态，X的氢化物为烃，烃分子中碳原子数不同，沸点差别很大，故Y的氢化物的沸点不一定比X氢化物的沸点高，A项错误；B.Z的氧化物对应的水化物可能是硫酸或亚硫酸，W的氧化物对应的水化物可能是次氯酸、氯酸或高氯酸等，因此Z的氧化物对应的水化物酸性不一定比W的弱，若HClO属于弱酸，H2SO4属于强酸，B项错误；C.SO2、CCl4的化学键类型为极性共价键，而Na2S的化学键类型为离子键，C项错误；D.Ge与C同族，根据元素周期律可知，存在GeS2和GeCl4，D项正确；答案选D。6、C【解析】

A、Na2O2的电子式为，可知，molNa2O2中有2molNa＋和1molO22－，共3mol离子，离子数目为3NA，A错误；B、由水电离出的c(H＋)=10−12mol·L−1溶液可能是酸性，也可能是碱性，NH4+在碱性环境下不能大量共存，B错误；C、I－在空气中容易被O2氧化，在酸性条件下，发生反应4I−+O2+4H+=2I2+2H2O，C正确；D、NO2玻璃球加热颜色加深，说明NO2的浓度增大，平衡逆向移动，逆反应为吸热反应，正反应为放热反应，△H＜0，D错误；答案选C。7、C【解析】

A.陶器在烧制过程中发生了复杂的物理变化与化学变化，故A正确；B.真丝属于蛋白质，灼烧时有烧焦羽毛的气味，故B项正确；C.离子交换法属于化学方法，故C错误；D.太阳能电池光电板的材料为单质硅，故D项正确；故答案为C。8、D【解析】

A选项，除去粗盐中含有的硫酸钙杂质，先加氯化钡，在加碳酸钠，碳酸钠不仅除掉钙离子，还要除掉开始多加的钡离子，故A错误；B选项，检验亚硫酸钠试样是否变质，先加足量盐酸，再加氯化钡溶液，有白色沉淀生成，则试样已变质，故B错误；C选项，证明酸性条件H2O2的氧化性比I2强，应向碘化钠溶液中加30%过氧化氢和稀盐酸溶液，再加淀粉，变蓝，则氧化性：H2O2>I2，故C错误；D选项，检验某溶液中是否含有Fe2+，先加KSCN溶液，无现象，再加氯水，溶液变红色，溶液中含有亚铁离子，故D正确；综上所述，答案为D。9、C【解析】

A．单质与化合物反应生成另一种单质和化合物的化学反应称为置换反应，铜能与FeCl3溶液发生反应氯化铜和氯化亚铁，没有单质生成，不是置换反应；B．氢氧化钙溶解度较小，澄清石灰水中氢氧化钙含量较少，工业上用Cl2与石灰乳反应生产漂白粉，故B错误；C．向NaOH溶液中加入适量AlCl3溶液反应生成偏铝酸钠溶液，继续加入氯化铝，偏铝酸根离子与铝离子发生双水解反应可得到氢氧化铝，故C正确；D．实验室用MnO2与浓盐酸加热制取氯气，稀盐酸与MnO2不反应，故D错误；答案选C。【点睛】铝离子和氢氧根离子之间的量不同，生成的产物也不同，是易错点。10、D【解析】

A．求算CuS的Ksp，利用b点。在b点，CuCl2和Na2S恰好完全反应，方程式为Cu2＋＋S2－=CuS↓，溶液中的Cu2＋和S2－的浓度相等，－lgc(Cu2＋)=17.7，则c(Cu2＋)=10－17.7mol/L。则Ksp=c(Cu2＋)·c(S2-)=10－17.7×10－17.7=10—35.4≈4×10－36，其数量级为10－36，A项错误；B．曲线上a点溶液为CuS的饱和溶液，c(S2-)•c(Cu2+)=Ksp(CuS)，B项错误；C．在水溶液中，c(H＋)·c(OH－)=Kw，温度不变，其乘积不变，C项错误；D．c点溶液Na2S溶液多加了一倍，CuCl2＋Na2S=CuS↓＋2NaCl，溶液为NaCl和Na2S的混合溶液，浓度之比为2:1。c(Na＋)>c(Cl－)>c(S2－)，S2－会水解，S2－＋H2OHS－＋OH－溶液呈现碱性，c(OH－)>c(H＋)，水解是微弱的，有c(S2－)>c(OH－)。排序为c(Na+)>c(Cl-)>c(S2-)>c(OH-)>c(H+)；D项正确；本题答案选D。11、D【解析】

A.食品包装中的硅胶为干燥剂，不能除去月饼包装袋中的氧气，故A错误；B.氯碱工业中生成NaOH、Cl2和H2，为防止Cl2和NaOH溶液反应，选择阳离子交换膜，故B错误；C.铁中含有杂质碳，在潮湿的环境下容易形成原电池，发生电化学腐蚀，故C错误；D.柳絮和棉花的化学成分均为纤维素，故D正确；答案：D。12、A【解析】

A．因Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Al(OH)3]，Fe(OH)3的溶解度较小，故先和NaOH发生反应，产生红褐色沉淀，A正确；B．Fe2+和NO3-、H+在同一溶液中时，可以发生反应，Fe2+反应生成Fe3+，故加入KSCN后溶液会变红，但不能判断为变质，B错误；C．水浴反应过后应加入NaOH使体系为碱性，若不加NaOH，原溶液中未反应的硫酸会和Cu(OH)2发生反应，不会生成砖红色沉淀，C错误；D．向某黄色溶液中加入淀粉KI溶液，溶液呈蓝色，该溶液中也可能含有Fe3+，Fe3+也能将I-氧化为单质碘，D错误；故选A。13、A【解析】

A.液氯是液态的氯，和铁在常温下不反应，所以可以储存在钢瓶中，故A正确；B.海水制镁富集氯化镁，生产流程采用了向晒盐后的苦卤中加入石灰乳，而不是直接往海水中加入氢氧化钙溶液，故B错误；C.水垢的主要成分为碳酸钙和氢氧化镁，硫酸与碳酸钙反应生成微溶的硫酸钙，不容易去除，所以应该用盐酸清洗锅炉后的水垢，故C错误；D.生产水泥的原料为石灰石、黏土，故D错误。故选A。14、D【解析】

A.甘油醛不属于单糖，故错误；B.键线式为的名称为2,2,4,5−四甲基−3,3−二乙基己烷，故错误；C.高聚物的单体为碳酸乙二醇，而的单体是乙二醇，故没有共同的单体，故错误；D.水杨酸含有羧基和酚羟基，1mol的水杨酸消耗2mol氢氧化钠，1mol的1,2−二氯乙烷消耗2mol氢氧化钠，CH3NHCOOCH3含有酯基和肽键，所以1mol的CH3NHCOOCH3消耗2mol氢氧化钠，将总物质的量为1mol三种物质的混合物与NaOH溶液充分反应，最多可以消耗2molNaOH，故正确。故选D。15、A【解析】

由电子流向可知，左边吸附层为负极，发生了氧化反应，电极反应是H2-2e-+2OH-=2H2O，右边吸附层为正极，发生了还原反应，电极反应是2H++2e-=H2，结合原电池中阳离子移向正极，阴离子移向负极解答该题。【详解】A.根据图知，左侧和右侧物质成分知，左侧含有NaOH、右侧含有高氯酸，所以全氢电池”工作时，将酸碱反应的中和能转化为电能，故A正确；B.吸附层a为负极，电极反应式为H2-2e-+2OH-=2H2O，吸附层b为正极，电极反应是2H++2e-=H2，故B错误；C.电池中阳离子向正极移动，所以Na+在装置中从左侧透过阳离子交换膜向右侧移动，故C错误；D.负极电极反应是H2-2e-+2OH-=2H2O，正极电极反应是2H++2e-=H2，电池的总反应为H++OH-=H2O，故D错误；故选A。16、C【解析】

A.11P+15CuSO4+24H2O═5Cu3P+6H3PO4+15H2SO4中，P元素的化合价由0降低为-3价，这样的P原子是5mol，还有P元素的化合价由0升高为+5价，这样的P原子是6mol，即被氧化的磷原子为，选项A错误；B.根据反应知道，是1molCuSO4得到1mol电子，1molP失去5mol电子，则3molCuSO4可氧化0.6molP，选项B错误；C.起氧化作用P元素的化合价由0降低为-3价转移3个电子，起还原作用的P的化合价由0升高为+5价转移5个电子，则每摩尔起氧化作用的磷能氧化磷生成磷酸的物质的量为0.6mol，选项C正确；D.当1molP参加反应时，有molP作还原剂，转移电子的物质的量为mol，选项D错误．答案选C。【点睛】本题考查了氧化剂和还原剂的判断、电子转移等知识点，注意该反应中P既是氧化剂又是还原剂，会根据元素化合价的变化判断氧化剂、还原剂和氧化产物、还原产物，11P+15CuSO4+24H2O═5Cu3P+6H3PO4+15H2SO4中，P元素的化合价由0降低为-3价，这样的P原子是5mol，还有P元素的化合价由0升高为+5价，这样的P原子是6mol，Cu元素的化合价由+2价降低为+1价，根据氧化还原反应中的概念以此电子守恒知识来解答。二、非选择题（本题包括5小题）17、丙烯加成反应ab—COOH+NaOH+NaBr；+O2+2H2O【解析】

由题中信息可知，A为链状烃，则A只能为丙烯，与苯环在一定条件下反应会生成丙苯，故B为丙苯，丙苯继续反应，根据分子式可推知C为丙酮，D为苯酚，丙酮与苯酚在催化剂作用下会生成E（）；采用逆合成分析法可知，根据PEI[]的单体，再结合题意，可推知4-氯-1，2-二甲基催化氧化制备F，则F为，根据给定信息ii可知，K为，据此分析作答。【详解】（1）A为链状烃，根据分子可以判断，A只能是丙烯；（2）A→B为丙烯与苯反应生成丙苯的过程，其反应类型为加成反应；（3）根据相似相容原理可知，苯酚常温下在水中的溶解度不大，其分子中不存在碳碳双键，可以与甲醛发生缩聚反应，故答案为ab；（4）4-氯-1，2-二甲苯催化氧化得到F，则F的结构简式为，其分子中所含官能团有－Cl和—COOH，故答案为—COOH；（5）仅以2-溴丙烷为有机原料，先在氢氧化钠水溶液中水解生成2-丙醇，然后2-丙醇催化氧化生成丙酮，有关反应的化学方程式为，。（6）由E和K的结构及题中信息可知，中间产物1为；再由中间产物1的结构和信息可知，中间产物2的结构简式为。【点睛】本题考查的是有机推断，难度很大。很多信息在题干中没有出现，而是出现在问题中。所以审题时，要先浏览整题，不能因为合成路线没有看懂就轻易放弃。另外，虽然本题所涉及的有机物的结构很复杂，只要我们仔细分析官能团的变化和题中的新信息，还是能够解题的。18、HOCH2C≡CCH2OH羟基①②⑦⑧【解析】

结合A的分子式和C后的产物，可知1分子乙炔与2分子甲醛发生加成反应生成A，故A的结构简式为HOCH2C≡CCH2OH；A与氢气发生加成反应生成B，B为HOCH2CH2CH2CH2OH，B与HBr发生取代反应生成C，C的结构简式为BrCH2CH2CH2CH2Br，C与KCN发生取代反应生成NCCH2CH2CH2CH2CN，然后NCCH2CH2CH2CH2CN水解生成HOOCCH2CH2CH2CH2COOH，苯酚与氢气发生加成反应生成环己醇，环己醇发生催化氧化生成环己酮，环己酮发生氧化反应HOOCCH2CH2CH2CH2COOH，HOOCCH2CH2CH2CH2COOH与SOCl2发生取代反应生成ClCO(CH2)4COCl，ClCO(CH2)4COCl与H2N(CH2)6NH2发生缩聚反应，生成高分子材料尼龙66。【详解】（1）结合A的分子式和C后的产物，可知1分子乙炔与2分子甲醛发生加成反应生成A，故A的结构简式为HOCH2C≡CCH2OH；（2）A与氢气发生加成反应生成B，B为HOCH2CH2CH2CH2OH，B中官能团的名称是羟基；（3）反应①、②是加成反应，反应③、④为取代反应；（4）反应⑥是苯酚与氢气发生加成反应生成环己醇，反应方程式为；（5）高分子材料尼龙66中含有结构片段，ClCO(CH2)4COCl与H2N(CH2)6NH2发生缩聚反应，生成高分子材料尼龙66，反应方程式为；（6）某聚合物K的单体与A(HOCH2C≡CCH2OH)互为同分异构体，该单体能与NaHCO3溶液反应，故该单体中含有羧基，该单体核磁共振氢谱有三个峰，峰面积之比为1:2:3，所以该单体的结构简式为CH2=C(CH3)COOH，该聚合物K的结构简式为；（7）由HOCH(CH3)COOH发生缩聚反应生成聚乳酸()，乙醇发生催化氧化生成乙醛，乙醛与HCN发生反应后在水解条件下生成HOCH(CH3)COOH，合成路线如图所示。19、HCOOHH2O+CO↑③CO及Ni(CO)4与装置中空气混合在加热条件下爆炸E装置中产生黑色沉淀473K0.50【解析】

A装置中甲酸和浓硫酸反应生成CO，经B装置中浓硫酸进行干燥，根据方程式Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)，温度在50~80℃是更有利于Ni(CO)4的生成，为了更好的控制温度可选用水浴加热，Ni(CO)4的沸点为43℃，所以反应生成的Ni(CO)4会变成气体，在D装置中进行冷凝得到Ni(CO)4液体，之后利用E装置吸收未反应的CO，同时为了防止Ni(CO)4与空气混合加热，需先通一段时间的CO，通过观察E装置中是否有黑色成生成可判断装置中是否充满CO。【详解】(1)装置A中甲酸与在浓硫酸的作用下生成CO和水，反应方程式为HCOOHH2O+CO↑；(2)温度在50~80℃是更有利于Ni(CO)4的生成，为了更好的控制温度，且可避免温度过高，可选用水浴加热，所以选用③装置；(3)CO及Ni(CO)4与装置中空气混合在加热条件下会发生爆炸，所以要先观察到E装置中生成黑色沉淀，再加热C装置；(4)323K是49.85℃，473K是199.85℃，根据方程式Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)可知180~200℃时生成Ni单质，所以高纯镍粉在封管的473K温度区域端生成；(5)n(HCOOH)==0.25mol，则生成的n(CO)=0.25mol，C装置中发生Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)，则C管减轻的质量即反应的Ni的质量，则反应n(Ni)==0.05mol，则消耗n(CO)=0.2mol，所以PdCl2溶液至少要吸收CO的物质的量为0.25mol-0.2mol=0.05mol，根据方程式CO+PdCl2+H2O=CO2+Pd↓(黑色)+2HCl可知所需n(PdCl2)=0.05mol，所以其浓度至少为=0.5mol/L。【点睛】解答第(4)题时要注意单位的换算，方程式中温度的单位是摄氏度，封管所给温度时开尔文，0℃=273.15K。20、球形冷凝管a干燥Cl2，同时作安全瓶，防止堵塞五氧化二磷(或硅胶)碱石灰POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl,SOCl2+H2O=SO2+2HCl一是温度过高，PCl3会大量挥发，从而导致产量降低；二是温度过低，反应速率会变慢当最后一滴标准KSCN

溶液滴入时，溶液变为红色，且半分钟不褪去使生成的沉淀与溶液隔离，避免滴定过程中SCN-与AgCl

反应50%【解析】分析：本题以POCl3的制备为载体，考查Cl2、SO2的实验室制备、实验条件的控制、返滴定法测定POCl3的含量。由于PCl3、POCl3、SOCl2遇水强烈水解，所以用干燥的Cl2、SO2与PCl3反应制备POCl3，则装置A、B、C、D、E、F的主要作用依次是：制备Cl2、除Cl2中的HCl（g）、干燥Cl2、制备POCl3、干燥SO2、制备SO2；为防止POCl3、SOCl2水解和吸收尾气，D装置后连接盛碱石灰的干燥管。返滴定法测定POCl3含量的原理：POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl、AgNO3+HCl=AgCl↓+HNO3，用KSCN滴定过量的AgNO3，发生的反应为KSCN+AgNO3=AgSCN↓+KNO3，由消耗的KSCN计算过量的AgNO3，加入的总AgNO3减去过量的AgNO3得到与Cl-反应的AgNO3，根据Ag++Cl-=AgCl↓和Cl守恒计算POCl3的含量。详解：（1）根据仪器甲的构造特点，仪器甲的名称为球形冷凝管。为了更充分的冷凝蒸气，冷凝管中的水应下进上出，与自来水进水管连接的接口的编号为a。（2）由于PCl3、POCl3、SOCl2遇水强烈水解，所以制备POCl3的Cl2和SO2都必须是干燥的。根据装置图和制备POCl3的原理，装置A用于制备Cl2，装置B用于除去Cl2中HCl（g），装置C用于干燥Cl2，装置F用于制备SO2，装置E用于干燥SO2，装置D制备POCl3；装置C的作用是干燥Cl2，装置C中有长直玻璃管，装置C的作用还有作安全瓶，防止堵塞。乙中试剂用于干燥SO2，SO2属于酸性氧化物，乙中试剂为五氧化二磷（或硅胶）。（3）由于SO2、Cl2有毒，污染大气，最后要有尾气吸收装置；POCl3、SOCl2遇水强烈水解，在制备POCl3的装置后要连接干燥装置（防外界空气中H2O（g）进入装置D中），该装置缺陷的解决方法是在装置D的球形冷凝管后连接一个既能吸收SO2、Cl2又能吸收H2O（g）的装置，该装置中应装入的试剂是碱石灰。若没有该装置，POCl3、SOCl2发生强烈水解，反应的化学方程式为POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl、SOCl2+H2O=SO2+2HCl。（4）D中反应温度控制在60~65℃，其原因是：温度太低，反应速率太慢；温度太高，PCl3会大量挥发（PCl3的沸点为76.1℃），从而导致产量降低。（5）①以Fe3+为指示剂，当KSCN将过量的Ag+完全