考点75 卤代烃-2019年领军高考化学必刷题含解析

考点七十五卤代燃

1.2017年8月3日，中国科学家在《Nature》杂志发表论文，合成了一种代号为ICMT01的

高能量密度材料。合成该高能物质的主要原料为草酰二肺，结构简式如图所示。下列有关草

酰二脱的说法正确的是

II

H

A.可由草酸(H00C-C00H)和脱(HN-NHJ发生酯化反应制备

B.不能发生水解反应

C.与联二服(H2NC0NHNHC0NH2)互为同分异构体

D.分子中最多有12个原子处于同一平面

【答案】C

【解析】A、草酰二脏中不含酯基，草酸与肺发生取代反应生成草酰二肺和Hi。，选项A错误；B、草酰二

9

册中含-NHC,能发生水解反应，选项B错误；C、草酰二肺和联二腺的分子式都是CJHWOJ,两者结构

不同，草酰二脐和联二腺互为同分异构体，选项C正确；D、草酰二肺中C原子都为金杂化，N原子都为

中,杂化，联想HCHO和他的结构，单键可以旋转，草酰二胱分子中最多有10个原子处于同一平面上(如

图O所示的10个原子),选项D错误。

2.下列实验能获得成功的是()

A.为鉴别苯和甲苯，可使用溟水，观察其能否褪色

B.用水即可以鉴别苯、四氯化碳和乙醇

C.为了检验澳乙烷中含有漠元素，可加入NaOH水溶液加热，冷却后加入AgNOs溶液

I).为了检验澳乙烷发生消去反应生成的乙烯，可将产生的气体直接通入酸性KMnO,溶液

【答案】B

【解析】A.苯和甲苯都与滨水不反应，二者密度均小于水的密度，能够萃取浪，有机层均在

上层，不能区分苯和甲苯，A错误；B.苯与水互不相溶，分层，苯在上层；四氯化碳与水互

不相溶，分层，四氯化碳在下层；乙醇和水互溶，不分层，可以区分，B正确；C.检验溪离子

应该在酸性环境中，应该加硝酸至溶液显酸性，再滴入AgNOs溶液，观察有无浅黄色沉淀生成,

故C错误；D.澳乙烷在氢氧化钠的醇溶液中加热发生消去反应生成的乙烯气体中会混有乙

醇，乙醇也能被酸性KMnO,溶液氧化，影响了乙烯的检验，D错误。

3.下列有关物质的叙述中不正确的是()

A.苯与少量滨水混合，充分振荡、静置后，上层液体为橙红色，下层液体接近无色

B.(Clh'CCUBr在NaOH的醇溶液中加热不能发生消去反应

C.乙烯、乙快、聚乙烯均能使嗅水褪色

D.等质量的GH,、聚乙烯(5CH2—CH2券分别完全燃烧，消耗Oz的物质的量相同

【答案】C

【解析】A法的密度小于水，与碘不反应，碘在苯中的溶解度较大，所以少量的碘水加入法中充分振荡上

层液体呈现紫红色，下层液体是无色，故A正确；B.(CH3)3CCHiBr分子结构中，与澳原子相连的碳的邻碳

上没有氢原子，所以该澳代烧在NaOH的图溶液中加热不能发生消去反应，故B正确；C.乙悌、乙快均含

有不饱和键，能与浸水发生加成反应而使澳水褪色，乙爆发生加聚后生成聚乙烯，结构中不存在不饱和键,

不能发生加成反应而使浸水褪色，C错误：D.二者最简式相同为CW贝J等质量的乙烯和聚乙烯分别完全燃

烧消耗等物质的量的氧气，故D正确。

4.为检验某浪代煌(R-Br)中的澳元素，有下列实验操作：

①加热煮沸②加入AgNOs溶液③取少量卤代烧④加入稀硝酸酸化⑤加入NaOH溶

液⑥冷却，正确操作的先后顺序是()

A.③®@⑥②④B.③①②⑥④⑤C.③⑤①⑥④②D.③⑤①⑥②④

【答案】C

【解析】检验某卤代嫌(R-X)中的X元素，应该先取少量卤代烽，卤代烽的水解应在碱性条

件下，所以向卤代烧中加入氢氧化钠溶液，然后进行加热加快反应速率，然后冷却液体，碱

性条件下，银离子易转化为氢氧化银，所以应向溶液中加入稀硝酸使其酸化，溶液再加入硝

酸银溶液观察是否生成浅黄色沉淀，所以其操作顺序是③⑤①⑥④②，答案选C。

5.下列说法中，正确的是

A.向滨乙烷中加入NaOH溶液，加热，充分反应，再加入AgNO：；溶液，产生淡黄色沉淀，证

明澳乙烷中含有谟元素

B.实验室制备乙烯时，温度计水银球应该插入浓硫酸和无水乙醇的混合液液面以下

C.澳乙烷和NaOH醇溶液共热，产生的气体通入KMnCh酸性溶液，发现溶液褪色，证明漠乙

烷发生了消去反应

D.制备新制Cu（OH）2悬浊液时，将4〜6滴2%的NaOH溶液滴入2mL2%的CuSO,溶液中，

边滴边振荡

【答案】B

【解析】A.混乙烷与NaOH溶液混合共热，发生水解反应生成溪离子，检蜡混离子先加硝酸酸化，再滴加

AgNO丁溶液，生成浅黄色沉淀可证明，选项A错误；B、实舱室制备乙烯时，温度计水银球应该插入浓硫

酸和无水乙酝的混合液液面以下，以测定反应物的温度，迅速加热至170七，选项B正确；C、乙雷易挥发,

乙醇与乙慌均能被高镒酸钾氧化，则不能证明混乙烷发生了消去反应生成乙慌，选项C错误；D、制备新制

Cu（OH）2悬浊液时，将4~6滴2%的NaOH溶液滴入2ML2%的CuSO4溶液中，氢氧化钠不足，得不到

氢氧化铜悬浊液，选项D错误。

6.物质IH（2,3-二氢苯并吠喃）是一种重要的精细化工原料，其合成的部分流程如下：

Br^00-H0"W•…

inm

下列叙述正确的是

A.物质HI的核磁共振氢谱图显示有四种不同环境的氢

B.物质I在NaOH醇溶液中加热可发生消去反应

C.物质II中所有原子可能位于同一平面内

D.物质HI与足量H?加成所得产物分子中有2个手性碳原子

【答案】D

【解析】A.物质HI分子中有六种不同环境的氢原子，故A错误；B.物质I分子中与澳原子相

连的碳原子的邻碳上没有氢原子，不能发生消去反应，故B错误；C.物质II含有饱和碳原子，

是四面体结构的碳原子，分子中所有的原子不可能共面，故C错误；D.物质III与足量也加成

cn

后得到，分子有两个碳原子连有四个不同的原子或原子团，则有2个手性碳

原子，故D正确。

7.下图是先用浓硫酸与乙醇反应制取乙烯，再由乙烯与Bn反应制备1,2-二溟乙烷（熔点:

9.5℃,沸点：131℃）的反应装置（加热和加持装置略去），下列说法错误的是（）

X

NaOH溶液

A.仪器X使用前要先拔掉上口的玻璃塞

B.装置B的作用是防堵塞安全作用

C.若略去装置C,会使液溟部分损耗

D.装置E是尾气处理装置，主要吸收尾气中的溟蒸气，防止污染环境

【答案】A

【解析】AJ恒压滴液漏斗使用前可以不拔掉上口的玻璃塞，由于满面上方气体与烧瓶内气体相通，流体容

易流下，故A错误；B.装置B中的长玻璃管可以平衡装置内气体的压强，起到防堵塞安全作用，故B正

确；C.浓硫酸与乙酝反应生成乙烯的过程中会产生二氧化硫等杂质气体，装置C中的氢氧化钠可以除去乙

烯中的二氧化硫，否则二氧化硫也会与液混反应，故C正确；D.尾气中会含有少量混蒸气，装置E中的氢

氧化钠可以吸收澳蒸气，防止污染环境，故D正确。

8.下列关于有机物性质和结构的叙述正确的是

A.聚丙烯可使酸性高镒酸钾溶液褪色

B.向漠乙烷中加入硝酸银溶液，生成淡黄色沉淀

C.CH„CCL、CF£k均为正四面体结构的分子

I).苯的邻二澳代物只有一种，说明苯分子中碳碳键的键长完全相同

【答案】D

【解析】A.聚丙烯不含碳碳双键，不能使酸性高锌酸钾溶液褪色，故错误；B.溟乙烷和硝酸

银不反应，故错误；C.甲烷和四氯化碳都是正四面体结构，但CF£k是四面体结构，故错误；

D.苯的邻二溪代物只有一种，说明苯分子中碳原子之间的键都相同，故正确。

9.根据实验的现象所得结论正确的是

选项实验操作现象结论

A将电石与水反应产生的气体通入酸性高镒酸溶液褪色说明有乙焕生成

钾溶液中

将澳乙烷与NaOH的乙醇溶液共热产生的气体

B溶液褪色说明有乙烯生成

通入到酸性高锯酸钾溶液中

将滨乙烷与NaOH的乙醇溶液共热产生的气体

C滨水褪色说明有乙烯生成

通入到滨水中

将乙醇和浓硫酸的混合液迅速升温到1700c

D溟水褪色说明有乙烯生成

产生的气体通入到溟水中

【答案】C

【解析】A乙炊中混有硫化氢，具有还原性，则气体通入酸性KMnO4溶液中，溶液褪色不能说明有乙炊生

成，故A错误；B一乙醇易挥发，且能与酸性高镜酸钾发生氧化还原反应，不能排除乙醇的影响，应先通过

水，除去乙醇，故B错误；C漠乙烷与NaOH的乙醇溶液共热产生，发生消去反应生成乙悌，只有乙悌使

漠水褪色，则溶液褪色说明有乙烯生成，故C正确；D.演易挥发，生成的HBr中含有混，浪和硝酸银溶液

也生成淡黄色沉淀，从而干扰实蛤，故D错误。

10.下列实验方案不能达到实验目的的是

选项实验目的实验方案

证明滨乙烷发生消去反应有乙向试管中加入适量的漠乙烷和NaOH的乙醇溶液，加热，将反应产

A

烯生成生的气体通入滨的四氯化碳溶液

证明Mg(0H)2沉淀可以转化为向2mLimol•NaOH溶液中先加入3滴1mol•L-1MgCk溶

B

Fe(0H)3沉淀液，再加入3滴1mol•广,FeCh溶液

向蔗糖溶液中加入儿滴稀硫酸，水浴加热几分钟，然后加入足量稀

C检验蔗糖水解产物具有还原性

NaOH溶液，再向其中加入新制的银氨溶液，并水浴加热

检验Fe2(S03溶液中是否含有

D取少量溶液于试管，加入儿滴0.1mol-L1KMnO,溶液

FeSO,

【答案】B

【解析】A、溪乙烷在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应生成乙烯，乙烯能与浸水发生加成反应而褪色，A

正确3B、在反应中氢氧化钠过量，因此加入氯化铁溶液一定产生红褐色沉淀，不能说明氢氧化镁可转化为

氢氧化铁，B错误；C、蔗糖在酸性条件下水解生成葡萄糖，加入碱后中和硫酸，然后进行银镜反应可以判

断蔗糖的水解产物具有还原性，C正确；D、升高温度平衡向吸热反应方向进行，因此通过观察气体颜色的

变化可以探究温度对平衡状态的影响，D正确。

11.阿斯巴甜具有清爽的甜味，其结构简式如图所示。下列关于阿斯巴甜的说法中，不正确

的是()

A.一定条件下可以发生酯化反应和加成反应

B.一定条件下既能与酸反应，又能与碱反应

C.阿斯巴甜属于糖类化合物

D.在酸性条件下可以水解生成两种氨基酸

【答案】C

【解析】A、分子中含有竣基，可发生酯化反应，含有苯环，可发生加成反应，故A正确；B、

分子中含氨基可以与酸反应，竣基可与碱反应，故B正确；C、阿斯巴甜含有氨基、竣基、肽

键等，不具有多羟基醛或多羟基酮的结构，不属于糖类物质，故C错误；D、分子中含有肽键

和酯基，可在酸性条件下水解，水解生成两种氨基酸，故D正确。

12.环丙叉环丙烷(b)由于其特殊的结构，一直受到结构和理论化学家的注意，根据其转化关

系，下列说法正确的是

A.b的所有原子都在一个平面内

B.p在氢氧化钠的乙醵溶液中加热生成烯燃

C.m的同分异构体中属于芳香族化合物的共有5种

D.反应①是加成反应，反应②是消去反应

【答案】C

【解析】b中含有单键碳，所以不可能所有原子都在一个平面内，故A错误；p分子PC原子上没有氢原子,

CH2OH

所以不能发生消去反应，故B错误；m的同分异构体中属于芳香族化合物的有

0cH3

，共5种，故C正确。b中双键断裂，两个

碳原子上共结合一个基团，所以反应①属于加成反应，物质P为卤代煌，卤代烧要发生水解，生成醇，根

据同一个碳上连有两个羟基时要脱水，最终生成物质m,故反应的类型先是取代反应后为消去反应，故D

错误。

13.检验某氯代燃中的氯元素，下列操作合理的是

A.取少量氯代烧，加入硝酸银溶液，看是否出现白色沉淀

B.取少量氯代烧，与氢氧化钠溶液共热后加入硝酸银溶液，看是否出现白色沉淀

C.取少量氯代烧，与氢氧化钠溶液共热后加入稀硝酸酸化，然后加入硝酸银溶液，看是否

出现白色沉淀

D.取少量氯化烧，与氢氧化钠溶液共热后加入稀盐酸酸化，然后加入硝酸银溶液，看是否

出现白色沉淀

【答案】C

【解析】检验氯代燃中的氯元素要使氯代燃中的氯原子变为氯离子,氯代燃可以在氢氧化钠水

溶液中水解生成氯离子,然后加入硝酸酸化,最后加入硝酸银,观察是否有白色沉淀生成，不能

用盐酸酸化，否则会人为加入氯离子，影响检验；所以检验氯代燃中的氯元素的操作为:取氯

代姓少许与NaOII溶液共热后再加硝酸酸化,然后加硝酸银溶液,若出现白色沉淀，证明原有机

物为氯代烧；正确选项C。

14.根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是

选项实验操作和现象结论

氯乙烷加入NaOH溶液中加热，再加入AgNOa溶液，观察到产生氯乙烷已经发生水

A

了沉淀解

可能发生了取代

B苯酚中滴加浓澳水，溶液酸性明显增强

反应

向鸡蛋清溶液中滴加硫酸钠溶液，产生白色沉淀，加水沉淀不

C蛋白质发生了变性

消失

乙醇和浓硫酸共热产生的气体通入KMnO,酸性溶液中，溶液褪

D产生的气体为乙烯

色。

【答案】B

【解析】A.水解后检将氯离子，应在酸性条件下，没有加酸至酸性加硝酸银，溶液中氢氧化钠会干扰氯离

子的检蜡，不能检将氯乙烷中的氯原子，选项A错误；B.法酚中滴加浓浸水酸性明显增强，生成HBr,该

反应为取代反应，选项B正确；C.鸡蛋清溶液中滴加硫酸钠溶液，发生盐析，为可逆过程，则产生白色沉

淀，加水沉淀消失，选项C错误；D、乙醇也能被酸性高镜酸钾溶'液氧化而使酸性高镜酸钾溶液褪色，乙醇

具有挥发性，所以生成的乙烯中含有乙醇而干扰乙烯的检蛉，应该用浸水检脸，选项D错误。

15.用下列有关实验装置进行下列实验，选用仪器和操作都正确的是

A.用甲装置除去NO?中的NOB.用乙装置分离乙酸乙酯和饱和碳酸钠溶液

C.用丙装置将海带灼烧成灰D.用丁装置验证浪乙烷发生消去反应

【答案】B

【解析】用甲装置除去NO中的NO”故A错误；乙酸乙酯难溶于饱和碳酸钠溶液，所以可用

分液法分离乙酸乙酯和饱和碳酸钠溶液，故B正确；将海带灼烧成灰用用烟，故C错误；乙

醇易挥发，乙醇能使酸性高镒酸钾溶液褪色，故D错误。

16.下列实验中，操作、现象及结论均正确的是

选项操作现象结论

将CH3cH2Br与NaOH溶液共热。冷却后，取

A产生淡黄色沉淀CH£LBr含有漠原子

出上层水溶液加入AgNOs溶液

KN03和KOH混合溶液中加入铝粉并加热，

B试纸变为蓝色

NO3一被还原为NH3

管口放湿润的红色石蕊试纸

将乙醇与浓硫酸共热至140℃所得气体直乙醇发生消去反应，气体一

CKMnO«溶液褪色

接通入酸性KMnO」溶液中定是乙烯

向体积为100mL浓度均为0.Olmol/LNaCl先产生白色沉淀，后同温下，溶度积常数：

D和Na2CrO,的混合溶液中滴加0.01mol/L的产生砖红色沉淀Ksp(AgCl)

AgN。,溶液(Ag2Cr0i)<Ks„(Ag2CrO1)

【答案】B

【解析】A、CH3cHjBf与NaOH溶液发生水解反应，检蛤漠离子应在酸性溶液中，应水解后、冷却加酸至

酸性，再加AgN6溶液，观察是否产生淡黄色沉淀，故A错误；B、氨气能使湿涧的红色石蕊试纸变蓝色,

KNOm和KOH混合溶液中加入铝粉并加热，管口放湿润的红色石蕊试纸，试纸变蓝色，说明有氨气生成，

则N6汪原为NHa,故B正确；C、浓硫酸具有强氧化性，在反应中，碳和浓硫酸之间会反应生成具有还

原性的二氧化硫气体，该气体也能使高镜酸钾褪色，故C错误：D、向体积为100mL浓度均为O.OlmoVLNaCl

和NajCQ的混合溶液中滴加O.OlmoVL的AgNQs溶港先产生白色沉淀,后产生召专红色沉淀(AgjCrOQ,

由于AgCl和Ag2Crt>4的组成形式不同，不能比较溶度积常数WAgCl^OXAgjCQ)的大小，故D错误。

17.物质的检验、鉴别要特别注意到共存物质的干扰，否则得到的结论就是不可靠的，例如，

实验室用乙醇、浓硫酸在170℃时制得的CH2===CH2中混有S02,用滨水或酸性KMnO,溶液

检验生成的CH2===CH2时;就要考虑到S02的影响，因为S02也能使滨水或酸性KMnO,溶

液褪色，所以检验有CHz===C%生成就需先除去S02»下列实验设计所得结论可靠的是

()

A.将电石与水反应产生的气体通入酸性KMnO,溶液中，溶液褪色不能说明有乙快生成

B.将澳乙烷与NaOII的乙醇溶液共热产生的气体通入到酸性KMnO“溶液中，溶液褪色说明

有CH2=CH2生成

C.将滨乙烷与NaOH的乙醇溶液共热产生的气体通入到滨水中，滨水褪色，说明有乙烯生

成

D.将苯、液澳、铁粉混合物反应产生的气体通入到AgN03溶液中有淡黄色沉淀产生，说明

有HBr生成

【答案】AC

【解析】乙快中混有硫化氢，具有还原性，则气体通入酸性KMnO,溶液中，溶液褪色不能说明有

乙焕生成,A正确；乙醇易挥发,且能与酸性高锌酸钾发生氧化还原反应,不能排除乙醇的影响，

应先通过水,除去乙醇,B错误；澳乙烷与NaOH的乙醇溶液共热产生,发生消去反应生成乙烯,

只有乙烯使溪水褪色，则溶液褪色说明有乙烯生成,C正确；浪易挥发,生成的HBr中含有澳,

漠和硝酸银溶液也生成淡黄色沉淀,从而干扰实验,D错误；正确选项AC。

(弱碱性，易被氧化)

(1)写出反应①的化学方程式

(2)反应②属于—反应(填有机反应类型)。

ec0°H

(3)写出中官能团的名称

。14

(4)H为、C八T的同分异构体，则满足下列条件的H的同分异构体共有_____种，其中满

足下列条件且含4种不同氢原子的同分异构体的结构简式是。

①显弱碱性，易被氧化②分子内含有苯环③能发生水解反应

⑸请你设计由A合成B的合成路线

提示：①合成过程中无机试剂任选；②合成路线表示方法示例如图所示。

CMH翳CHf皿*室f

CH$+Cb光•<~CH2cl+HCL

【答案】JJ取代反应氨基、竣基

3

【解析】（1）A与氯气在一定条件下生成,可知A是甲苯与氯气发生取代反应，反应方程式为：

CH3+Qj光♦<~~CH2a+HQ.

◎■CH2a..QT00011

（2）由产物M可知，取代了5洞［中氨基上的一个氢原子。因此②为取代反应；

（3）写出CC中官能团的名称为氨基、竣基;

er"

（4）H是比的同分异构体。①显弱碱性，易被氧化，说明含有氨基；②分子内含有苯环；③能

发生水解反应，说明含有酯基④含4种不同氢原子。因此如果苯环上有2个取代基，则可以是一OOCH和

-NHI,为对位；苯环上有1个取代基，-OOCNHa或-COONIfc,因此共有三种符合条件的同分异构体;

（5）由提示可知，先将甲苯硝化，引入硝基，再根据提示将甲基氧化，最后还原硝基为氨基，具体流程为:

C8H日H

COOH

19.根据下面的反应路线及所给信息填空：

C1

门2、光照、入，NSH、乙酹、△、J、浸的CCI4溶液、R______.

©—@-@B.

（1）A的结构简式是,名称是；

（2）①的反应类型,②的反应类型；

（3）反应②的化学方程式；

反应④的化学方程式o

【答案】环己烷取代反应消去反应

8cHC5+2NaBr+2H0

△2

【解析】。)由上述分析可知，A为Q,为环己烷，故答案为：Q;环己烷;

Q)反应①为取代反应，②为消去反应，故答案为：取代反应；消去反应;

⑶反应②是一氯环己烷发生卤代烧的消去反应生成环己烯，反应化学方程式为：

,反应④是卤代怪在氢氧化钠备溶液、加热条件下发生的消去

CrBr乙醇,c

反应，反应方程式为：*'Br+2NaOH△2+2NaBr+2IfcO,故答案为：

+NB(M—+xifi+no乙醇-Li

sBr+2NaOH△k^+2NaBr+2H20o

o

H-CNH」［~\NH-C

20.聚合物H(L)是一种聚酰胺纤维，广泛用于各种刹车片,

其合成路线如下：

已知：①C、I)、G均为芳香族化合物，分子中均只含两种不同化学环境的氢原子。

②Diels-Alder反应：(十。-

(1)生成A的反应类型是,D的名称是,F中所含官能团的名称是o

(2)B的结构简式是；“B-C”的反应中，除C外，另外一种产物是。

(3)D+G-H的化学方程式是——。

(4)Q是D的同系物，相对分子质量比D大14,则Q可能的结构有种，其中核磁共振

氢谱有4组峰，且峰面积比为1:2:2:3的结构简式为(任写一种)。

(5)己知：乙快与1,3-丁二烯也能发生Diels-Alder反应。请以1,3-丁二烯和乙快为原料,

HOOH

选用必要的无机试剂合成H°写出合成路线(用结构简式表示有机

物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)。

CH3

中

【答案】消去反应对苯二甲酸硝基、氯原子C%压0

NHoCOOH

00

3-H秒H-仁~8土。H+(2n-l>H20

NH2COOH10

HOOC^^^^COOH

¥CH3

HOOJ1/OOH

或u

BrHOOH

(aQ工工、、/、

YNaOH水熔液广JJ

人Br△HOAJ-^OH

【解析】根据题意，A是H2C—=CH2,c为为：

84LC

F为“G力

修(NHJ

o

(1)是由乙醇分子内脱水生成乙烯，故生成A的反应类型为：消去反应；D为：

HOOC^—ZCOOH

,名称为:对一酸,F是

的名称是硝基和氯原子；

（2）B由乙烯和生成，故B的结构简式是:“B-C”的反应即为

分子内脱水，除C外，另外一种产物是水;

oO

QnU

H回eC

H为NH

HOOC<A—COOH

故D隹TH的化学方程式是：n、_△+

H/l《---NHJoO

„^啊0一80q%皿1）为0,

（4）Q是D的同系物，相对分子质量比D大14,则多一个眼，分子中除了苯环，还有两个竣基，碳原

子还剩下1个，若苯环上只有一个取代基，则为-CHCCOOH）2,有一种；若有两个取代基，则为-COOH和

-CH2co0H,两者在本换上的位置为邻间对三种；若有三个取代基，则为两个陵基和一个甲基，先看成法二

甲酸，苯二甲酸两个覆基的位置有则Q可能的结构有邻间对，而苯环上的H再被甲基取代的分别有2种、

3种1种，总计共10种同分异构体；其中核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积比为1:223的结构简式为

COOK

Ob

（5）乙快与L3-丁二懦也能发生Diels-Alder反应:，以L3-丁二辘和乙炊为原

，合成思路为：先用反应合成六元环，再用卤素加成,

成路线为：

21.化合物M是二苯乙快类液晶材料的一种，最简单的二苯乙焕类化合物是

CEC

CY-O以互为同系物的单取代芳香煌A、G为原料合成M的一种路线（部分反

应条件略去）如卜:

D.&EKOHr

阻聚剂(CrfHu)CCU乙为△

③④⑤

h/HIOi

CWCOOH/HiSO：。题」

回答下列问题：

（1）A的结构简式为,B中的官能团名称是。

（2）②的反应类型是F的名称为_

（3）写出由C生成B的化学方程式o

（4）反应⑤的化学方程式是。

（5）B的同分异构体中满足苯环上有两个取代基且能发生银镜反应共有种（不含立

体异构）；B的另一种同分异构体中，除苯环外还有一个环，其核磁共振氢谱为4组峰，且峰

面积比为2:2:1:1,该同分异构体的结构简式为

出的

（6）参照上述合成路线，设计一条由苯乙烯和甲苯为起始原料制备

合成

【答案】C,Hj黑基还原反应对乙基苯乙快或4-乙基苯乙快

¥

HO-CHCH,

15

CH-CHCHBfCHjBr

6乙碑

CH，QI"H。

CHjCOOH/HiSa

Q

【解析】（1）由题意可知和A为乙基苯，结构简式为：CjH,,B的官能团为线基:

（2）反应②使皴基转化成羟基，反应类型是还原反应；D是对乙基苯乙懦，E是3「032-，，

,E在

KOH醉溶海中发生消去反应，得到产物为名称为对乙基苯乙快；

（3）由C生成B,则羟基被氧化成皴基，在铜做催化剂加热条件下发生反应，方程式为：

（4）E是,E在KOH醉溶液中发生消去反应，在KOH对漠进行取代之后，进行了两次

消去反应，形成三键，得到产物为CM-OBH,故反应⑤的方程式为：

C2H5-^~^~CHBrCH,Br+2KOH-^"■>CjH}-C=CH+2KBr+2HiO

（5）B的同分异构体中满足苯环上有两个取代基且能发生银镜反应，即只能有两个取代基，还有醛基，这

两个取代基可以是1、醛基和丙基，丙基有两种，且两种取代基可以有邻间对三种位置，有六种；2、甲基

）,有六种；3、乙基和，共3种：一共有

15种；另一种同分异构体中，除苯环外还有一个环，其核磁共振氢谱为4组峰，只有4种H,且峰面积比

为221:1,该同分异构体的结构简式为

（6）该合成路线中，通过用漠的四氯化碳溶液处理碳碳双键，继而又用KOH的醇溶液处理得到碳碳三键。

等等都可以照搬题目中的合成路线来处理：

CH-CH,CHBrCH>l»t9WCH

5共6舞o

22.阿司匹林是一种历史悠久的解热镇痛药，对预防血栓和脑梗有很好的作用，M是一种防晒

剂，它们的结构简式分别为：

j^S-COOHCH3O-Q-CH-CHCOOCH2CH2CHCH3

U-OOCCHs和

由A出发合成路线如图：

已知:

O

百动町

①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成黑基;

OHR2△R：

②RICHO+R2cH£H0吧空,RCiH-dHCHO_*RCH-^CHO+必

根据以上信息回答下列问题

(1)M中含氧官能团的名称,阿司匹林的核磁共振氢谱中显示有种不

同化学环境的氢原子。

(2)写出H-I过程中的反应类型_____________,F的结构简式。

(3)写出D-E转化过程中①(D+NaOH)的化学方程式。

(4)由H-I的过程中可能出现多种副产物，其中一种分子式为CMQEL,写出该副产物的

结构简式。

(5)阿司匹林有多种同分异构体，符合下列条件的所有同分异构体有种。

a.苯环上有3个取代基

b.仅属于酯类，能发生银镜反应，且每摩该物质反应时最多能生成4moiAg

其中苯环上的一氯代物有两种的结构简式o(任写出一种)

(6)写出由I到M的合成路线(用流程图表示)。

【答案】酯基和酸键6加成反应、消去反应

QCHCHO

,(<«V^00Na-<Q>-=€-

a_^—6HCM

+6NaOH任更+4NaCl+3H2。6

CH3CH3

HCOO-^K-OOCH或HCOO£)~OOCH(任写出

种）

QTUMKI叫CH帆X

rS①MER啖

r

»0H*乐△

OCK)*

CHSO-CLCHWHCOOCH2cH2cHeH3

【解析】（1）由M的结构简式,电，可知M分子中有酯基和醛键,

Ij^ycwoE

阿司匹林结构简式为1°0c.所以含有6种不同化学环境的氢原子3

5°HCHO

COOH

（2）H为1，I为占OH

，HTI先发生加成反应，后发生消去反应，E为:,E在

浓硫酸为催化剂与乙酸酰反应生成阿司匹林，E脱水生成F为:

（3）A的分子式是CHR,由阿司匹林和M的结构简式可知A中含有苯环，所以A是再、C都为C7H?C1,

CH,

出严

甲基邻对位上的氢易被取代，所以B、C是一氯代物，由阿司匹林结构可知B为邻位取代物，即,

CH,

由M可知C为对位口，B与氯气发生取代反应生成D分子式为C加Ck,为甲基上的氢被取代，所以D

为：,D在碱性条件下水解后酸化，通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成

皴基，所以E为：D与NaOH在高温高压下的反应方程式为：

K3-BT,i。

（4）H为占，I为&，HT［先与乙醛发生加成反应，后发生消去反应，副产物中一种分子式为

a-（^^CH=C-CHO

Cl^CHCH

CidioOiCk,所以其结构简式为：飞尸^；

（5）能发生银镜反应且每摩尔物质反应生成4moiAg说明含有两个醛基；属于酯类，结合含有两个醛基且

苯环上只有3个取代基可知苯环上含有两个qICOd"，另外还剩余1个C原子，即为一个甲基，先考虑两

个7ICOO•”有邻、间、对排列，再用甲基取代苯环上的H原子，分别得到2种、3种、1种结构，共有6种,

铲?q舞

1

符合条件的同分异构体为：,其中

HCOO^'yOOCH

苯环上的-氯代物有两种的结构简式为U或HCOOU^UQOCH

（6）先将醛基氧化成较基，再酯化即可，但氧化醛基时不能选用强氧化剂，避免碳碳双键也被氧化，可选

择银氨溶液可新制氢氧化铜，合成路线图为:

2网方

A

+CH2-C=CH-CH24-

23.M(G0）是一种高分子化合物，它的合成路线如图所示:

O

HOBr

A(CQHIO)C

HOBr

己知：①R-CH=CH?-----►R-CH(OH)CH2Br

9

R-C-R

NH4CI/H：O

②

回答下列问题:

（1）反应①的反应类型为,D中的官能团名称是。

（2）A的名称是（系统命名法）。

（3）反应②的条件为；反应③的化学方程式为。

（4）H为B的同分异构体，满足下列条件的结构共有种（不含立体异构）；其中核

磁共振氢谱中出现4组峰，且峰面积之比为6：2：2：1的是（写出结构简式）。

i.苯环上有两个取代基：ii.与FeCk溶液发生显色反应。P

OHOH

（5）参照上述合成路线，以CHJ-CH-CH-CHJ为原料（其他原料任选）制备

+CW-忏-CH小

CH,，请设计合成路线.

【答案】加成反应（碳碳）「双键、羟基1-苯基丙烯（1-苯基T-丙烯）Cu/02,「加热

OHOHQQCHjOH

CMHCH,^^CH卡"看

d