JJF(浙) 1202-2024 全性能降水自动监测系统校准规范

(浙)JJF（浙）1202-2024全性能降水自动监测系统校准规范CalibrationSpecificationForFullPerformancePrecipitationAutomaticMonitoringSystems2024-01-23发布 2024-04-23实施发布JJF(浙)1202—2024JJF(浙)1202—2024JJF(浙)1202-2024全性能降水自动监测系统校准规范JJF(浙)1202-2024CalibrationSpecificationForFullPerformancePrecipitationAutomaticMonitoringSystems归口单位：浙江省市场监督管理局主要起草单位：宁波市计量测试研究院参加起草单位：浙江省计量科学研究院中国计量大学浙江中乾计量校准有限公司浙江恒达仪器仪表股份有限公司本规范委托宁波市计量测试研究院负责解释本规范主要起草人：施江焕（宁波市计量测试研究院）俞伟栋（宁波市计量测试研究院）黄腓力（宁波市计量测试研究院）参加起草人：王维峰（宁波市计量测试研究院）郑坚璐（浙江省计量科学研究院）代雪娇（浙江中乾计量校准有限公司）程银宝（中国计量大学）潘志东（浙江恒达仪器仪表股份有限公司）JJF(浙)1202—2024JJF(浙)1202—2024PAGE\*ROMANPAGE\*ROMANII目 录引言 II范围 1引用文件 1概述 1计量特性 1校准条件 2环境条件 2标准物质及其他设备 2校准项目和校准方法 2校准前的检查 2温度模块 3pH模块 3电导率模块 4离子色谱模块 5校准结果表达 6复校时间间隔 6附录A校准记录格式 7附录B校准证书（内页）格式 9附录C.1监测系统pH示值误差的测量不确定度评定示例 10附录C.2监测系统电导率引用误差的测量不确定度评定示例 12附录C.3监测系统离子组分最小检测浓度的测量不确定度评定示例 15引言本规范依据JJF1071-2010《国家计量校准规范编写规则》、JJF1001-2011《通用计量名词术语与定义》、JJF1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》编制。本规范参考了JJF1547-2015《在线pH计校准规范》、JJG376-2007《电JJG823-2014HJ/T165-2004《酸沉降监测技术规范》等规范。本规范为首次发布。JJF(浙)1202—2024JJF(浙)1202—2024PAGEPAGE10范围

全性能降水自动监测系统校准规范本规范适用于测定pH、电导率以及离子组分的全性能降水自动监测系统（以下简称监测系统）的校准。引用文件JJF1547-2015《在线pH计校准规范》JJG376-2007《电导率仪检定规程》JJG823-2014《离子色谱仪检定规程》HJ/T165-2004《酸沉降监测技术规范》凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本规范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本规范。概述pH模块、电导模块以及电导检测器测量pH1所示。自动进样器自动进样器样品池检测器数据处理系统图1 监测系统结构示意图计量特性监测系统主要技术指标见表1表1 计量性能要求温度模块温度示值误差（℃）±0.5pH模块pH示值误差±0.1pH重复性≤0.05pH稳定性±0.1电导率模块电导率引用误差（%FS）±2.0电导率重复性（%FS）≤1.0电导率稳定性（%FS）±2.0离子色谱基线噪声（μS）≤0.02模块基线漂移（μS/30min）≤0.1最小检测浓度（μg/mL）≤0.02定性重复性（%）≤1.5定量重复性（%）≤3稳定性（%）±10*以上所有指标不用于合格性判别，仅提供参考。校准条件环境条件相对湿度：≤85标准物质及其他设备pH溶液标准物质pH0.01（2。电导率溶液标准物质0.25（2。离子溶液标准物质采用国家有证氯离子和钠离子溶液标准物质，相对不确定度不大于2%（2。温度计温度范围（5～60）℃，温度测量最大允许误差不超过±0.1℃。恒温槽±0.20.2℃。实验用水去离子水或二次蒸馏水。容量瓶和移液管：A级。校准项目和校准方法校准前的检查检查监测系统有无下列标志：名称、型号、出厂编号、制造厂名等，以及有无影响其计量特性的缺陷。温度模块温度示值误差将温度计和监测系统的温度探头放置恒温水槽中（温度计和温度探头尽量靠近3个温度点10℃、25、40)2次，计算平均值，按公式（1）计算温度示值误差ts.ts

tts

（1）式中：t—温度探头测量平均值，℃；ts—温度计测量平均值，℃。pH模块pH示值误差pH（25pH473算平均值pH，按公式（2）pH示值误差pH。pHpHpHs

（2）式中：pH—3次pH测量平均值；pHs—pH溶液标准值。pH重复性(pHpH)27 i i1 6pH溶液标准物质（25时，pH4(pHpH)27 i i1 6spH

（3）式中：pHi—第j次pH测量值；pHi—7次pH测量平均值。pH稳定性4hpH溶液标准物质（25时，pH43次，计算平均值pHw，按公式（4）计算pH稳定性pHw。pHwpHwpH

（4）式中：pHw—3次pH测量平均值；pH—4h前6.3.1中pH测量平均值。电导率模块电导率引用误差选用两种电导率溶液标准物质（25147μs/cm和1410s/m3（5计算电导率引用误差k。kkkS100%kF

（5）式中：k—3次电导率测量平均值；kS—电导率溶液标准值；kF—电导率量程的上限值。电导率重复性选用电导率溶液标准物质（25147s/m7次，计算平均值ki，按公式（6）计算电导率重复性s电导。s电导

1(k(kk)2ni ii16

100

（6）式中：ki—第j次电导率测量值；ki—7次电导率测量平均值。电导率稳定性4h后，电导率溶液标准物质（25147s/m，重复测量3次，计算平均值kw，按公式（7）计算电导率稳定性kw。kw

kwk100%k

（7）F式中：kw—3次电导率测量平均值；km—4h前6.4.1中电导率测量平均值。离子色谱模块基线噪声和基线漂移基线噪声为30min内基线中噪声最大峰-峰高对应的信号值。基线漂移用30min内基线偏离起始点最大信号值表示。最小检测浓度选用相应的检测离子浓度（Cl-—0.5μg/mL；Na+—0.2μg/mL）进行测定，记录色谱图，由色谱峰高和基线噪声，按公式（8）计算最小检测浓度Cmin。Cmin

2HNCH

（8）式中：HN—基线噪声峰峰值，μS；μg/mL；H—标准溶液的色谱峰高，μS；定性、定量重复性选取相应的检测离子浓度（Cl-—0.5μg/mL；Na+—0.2μg/mL）7计算相对标准偏RSD7。RSD7定性（定量）

1100%nnXXi i2i16

（9）式中：Xi—第i次离子浓度保留时间和峰面积的测量值；Xi—7次离子浓度保留时间和峰面积的测量平均值。稳定性选用相应的检测离子浓度（l-—0.5g/m；a—0.2μg/，进行初始3SSCiC0100%C0

（10）式中：Ci—3次测量平均值，μg/mL；C0—初始值，μg/mL。校准结果表达校准结果应在校准证书上反映。校准证书应至少包括以下信息：；复校时间间隔1时，应随时校准。附录A校准记录格式送校单位 校准地点： 名称/型号测量范围最大允许误差/不确定度证书编号有效期器具名称 型号规格 具编号 制造单位 本次校准结果的不确定度 校准日期 证书编号 温度 ℃相对湿度 %校准员 验员 准依据 校准名称/型号测量范围最大允许误差/不确定度证书编号有效期校准前的检查温度模块： （℃）温度示值误差恒温水槽示值温度计示值温度探头测量值示值误差12平均值12平均值pH模块：pH示值误差温度：℃标准值测量值示值误差123平均值pH重复性温度：℃标准值测量值重复性1234567pH稳定性 温度： ℃初始值4h后测量值稳定性123平均值电导率模块：温度：℃测量量程上限（μs/cm）标准值（μs/cm）测量值（μs/cm）引用误差123平均值电导率重复性温度：℃标 值测量值（μs/cm）标准偏差1234567电导率稳定性温度：℃量程上限（μs/cm）初始值（μs/cm）4h后测量值（μs/cm）稳定性123平均值离子色谱模块：离子类型离子浓度（μg/mL）基线噪声基线漂移峰高最小检测限浓度序号1234567平均值RSD定性、定量保留时间峰面积测量值（μg/mL）初始值123平均值稳定性附录B校准证书（内页）格式温度： ℃ 相对湿度: %外观校准结果：序号参数计量性能结果B2.1温度模块温度示值误差B2.2pH模块pH示值误差pH重复性pH稳定性B2.3电导率模块电导率引用误差电导率重复性电导率稳定性B2.4离子色谱模块基线噪声基线漂移最小检测浓度定性重复性定量重复性稳定性校准结果的不确定度附录C.1监测系统pH示值误差的测量不确定度评定示例概述C..1.1（5～40）℃，相对湿度：≤85。pH溶液标准物质。测量方法pH（25pH43次，按公式（C.1）pH示值误差。测量模型pHpHpHs式中：pH—示值误差；

（C.1）pH—测量平均值；pHs—pH溶液标准值。标准不确定度评定pH测量重复性引入的不确定度u(pH。n (pHpH)2ii1 n1GBW（E）130070pH溶液标准物质（25℃时，pH4.00）对监pH104.04n (pHpH)2ii1 n1实验标准偏差：s 0.012实际测量中，以3次测量平均值作为测量结果，则：u(pH)

s0.00733pH分辨力引入的不确定度(pH)已知监测系统的pH分辨力为0.01，按均匀分布考虑，则：u1(pH)

=0.0030.01230.0123力引入的不确定度分量取一较大值，而不能同时纳入，由于u1(pH)小于u(pH)，可以忽略分辨力引入的不确定度分量的影响。标准物质引入的不确定度u(pHS)查GBW（E）130070型pH溶液标准物质证书，可得标准物质引入的不确定度为：u(pH)0.010.004S 3恒温槽温度波动引入的不确定度u(pHS1)按恒温槽温度波动度不大于±0.2℃，查得pH值的温度系数约为0.0090.230.009/℃，按均匀分布考虑，则有：u(pHS10.0090.23标准不确定度汇总1。表1 标准不确定度一览表不确定度来源aikiu(xi)pH测量重复性0.01230.007标准物质定值0.0130.004恒温槽温度波动0.0004230.001合成标准不确定度的计算灵敏系数

cpH11 pH

cpH12pHS2由于各不确定度分量互不相关，故合成标准不确定度为：c(pH)2cc(pH)2c(pH)2c12S2S1)2C1.6扩展不确定度的表示k=2pH示值误差的扩展不确定度：

=0.01Ukc

pH）20.010.02附录C.2监测系统电导率引用误差的测量不确定度评定示例概述C..1.1（5～40）℃，相对湿度：≤85%。计量标准：国家有证电导率溶液标准物质。测量方法待监测系统稳定后，选用电导率溶液标准物质（25℃时，电导率约为147S/m3次，按公式（C.2）计算电导率引用误差。测量模型kkkS100%kF

（C.2）式中：—示值引用误差k—3次电导率测量平均值；kS—电导率溶液标准值；kF—电导率量程的上限值。标准不确定度评定电导率测量重复性引入的不确定度。 in)2i1 n1选用GBW（E）130108型电导率溶液标准物质（25℃10析，结果如下（S/m：147.4、147.7、147. in)2i1 n1实验标准偏差：s 0.35μS/cm实际测量中，以3次测量平均值作为测量结果，则：u()=

s=0.20μS/cm33电导率分辨力引入的不确定度)1已知监测系统的电导率分辨力为0.1μS/cm，按均匀分布考虑，则：1JJF(浙)1202—2024JJF(浙)1202—2024PAGEPAGE13231u()231

0.1

0.03μS/cm1由JJF1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》知：测量重复性和分辨力引入的不确定度分量取一较大值，而不能同时纳入，由于u()小于u()，1可以忽略分辨力引入的不确定度分量的影响。标准物质引入的不确定度uS)。确定度为：u147.20.25%0.19μS/cmS 2恒温槽温度波动引入的不确定度u按恒温槽温度波动度不大于±0.2℃，查得电导率标物的温度系数约为2%/℃，按均匀分布考虑，则：147.22%3uS1147.22%3标准不确定度汇总2。表2 标准不确定度一览表 （μS/cm）不确定度来源aikiu(xi)电导率测量重复性0.3530.20标准物质定值0.3820.19恒温槽温度波动0.5930.34合成标准不确定度的计算

1=0.005cm/μSF2c1=-0.005cm/μS2S FJJF(浙)1202—2024JJF(浙)1202—2024PAGEPAGE14由于电导率模块的量程上限为200μS/cm，且各不确定度分量互不相关，故合成标准不确定度为：c2u()2c2u()2c2u()2c2u()2112 S2 0.003100%=0.15%FS

0.003μS/cmrc 200C2.6扩展不确定度的表示取k=2，监测系统电导率引用误差的扩展不确定度：Urkuc

）20.15%0.3%FS附录C.3监测系统离子组分最小检测浓度的测量不确定度评定示例概述C.3..1（5～40）℃，相对湿度：≤85%。计量标准：采用国家有证氯离子溶液标准物质。测量方法待监测系统稳定后，选用0.5μg/mL氯离子溶液标准物质进样测量，记录色谱峰高和基线噪声，按公式（C.3）计算离子组分最小检测浓度Cmin。测量模型Cmin

2HNCH

（C.3）式中：Cmin—最小检测浓度；HN—基线噪声；C—标准溶液浓度；H—标准溶液的色谱峰高。不确定度评定测量重复性引入的不确定度rH）0.5µg/mL的氯离子标准溶液对监测系统的离子色谱模块进行重复测10（S0.0.0.30.4、0.1138、0.1126、、、0.1121、n (HiH)2

1 0.0012RSD i1

100%=1.06%H n1

0.112410ru（H）RSD(H)100%0.34%10r标准溶液引入的不确定度ur(Cs)分别记为、u2r和u3r。标准物质引入的不确定度查GBW（E）080269型氯离子溶液标准物质证书，可得标准物质引入的