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文档简介

考向3酸碱中和滴定及迁移应用(考查频次:5年6考)研磨真题·培养审题力【典例】(2019·全国Ⅱ卷)立德粉ZnS·BaSO4(也称锌钡白),是一种常用白色颜料。成品中S2-的含量可以用“碘量法”测得。(1)称取mg样品,置于碘量瓶中,移取25.00mL0.1000mol·L-1①的I2-KI溶液于其中,并加入乙酸溶液,密闭,置暗处反应5min,有单质硫析出。(2)以淀粉为指示剂,过量的I2用0.1000mol·L-1Na2S2O3溶液滴定,反应式为I2+====2I-+。测定时消耗Na2S2O3溶液体积VmL②

。(3)终点颜色变化为_______,样品中S2-的含量为

(写出表达式)。

【审答流程—信息提炼】序号信息索引知识迁移①25.00mL0.1000mol·L-1可以求出I2-KI总的物质的量②消耗Na2S2O3溶液体积VmL可以求出消耗Na2S2O3的物质的量【审答流程—破题过程】【审答流程—破题过程】

0.1000V×10-3

0.0500V×10-3

2.5×10-3

2.5×10-3-0.0500V×10-3×100%【命题陷阱】求出了滴定S2-所用的I2,不根据电子守恒求出S2-的物质的量,就不会得出答案。答案:_______;_________。

【典例解析】滴定终点时,I2被消耗完,溶液颜色由浅蓝色变为无色。由反应式为I2+====2I-+可知,与Na2S2O3溶液反应的n1(I2)=×0.1000×mol,则与S2-反应的n2(I2)=×0.1000mol-n1(I2)=mol,由电子守恒可知S2-~I2,则样品中S2-的含量为×100%答案:浅蓝色至无色

×100%预测演练·提升解题力1.滴定在化工生产和日常生活中应用很广泛。(1)已知次氯酸可被FeSO4等物质还原,实验室可用FeSO4溶液测定次氯酸的物质的量浓度,量取10mL次氯酸溶液,并稀释至100mL,再从其中取出10.00mL于锥形瓶中,并加入10.00mL0.80mol·L-1的FeSO4溶液,充分反应后,用0.05000mol·L-1的酸性KMnO4溶液滴定至终点,消耗KMnO4溶液24.00mL,则原次氯酸溶液的浓度为

(2)山东省已下调食用盐碘含量标准每千克盐含碘25mg(波动范围为18~33mg·kg-1)。测定食盐试样中碘元素含量的步骤如下:称取4.000g市售食盐加入锥形瓶中,依次加入适量的水、稍过量KI及稀硫酸;充分反应后,再加入12.00mL6.000×10-4mol·L-1Na2S2O3溶液,与生成的碘恰好完全反应。有关反应原理为KIO3+5KI+3H2SO4====3K2SO4+3I2+3H2O;I2+====2I-+。计算该食盐试样中碘元素的含量_______mg·kg-1。

1.【解析】(1)与KMnO4溶液反应的FeSO4的物质的量为5FeSO4

~KMnO4n(FeSO4) 0.05000mol·L-1×24.00×10-3Ln(FeSO4)=6×10-3mol。则与次氯酸反应的n(FeSO4)=10.00×10-3L×0.80mol·L-1-6×10-3mol=2×10-3mol。根据:HClO

~2FeSO4 n(HClO) 2×10-3mol得:稀释至100mL,从其中取出10.00mL中含n(HClO)=1×10-3mol,则原来10mL次氯酸溶液中含n(HClO)=1×10-3mol×=1×10-2mol,原次氯酸溶液的浓度为=1.000mol·L-1。(2)根据I2+====2I-+

得:n(I2)=12.00×10-3L×6.000×10-4mol·L-1×

=3.6×10-6mol,由KIO3+5KI+3H2SO4====3K2SO4+3I2+3H2O得:n(KIO3)=n(I2)=×3.6×10-6mol=1.2×10-6mol,食盐中n(I)=n(KIO3)=1.2×10-6mol,m(I)=1.2×10-6mol×127g·mol-1=1.524×10-4g=0.1524mg。则该食盐试样中碘元素的含量为

=38.10mg·kg-1。答案:(1)1.000mol·L-1

(2)38.102.高锰酸钾(KMnO4)是一种常用氧化剂,主要用于化工、防腐及制药工业等。以软锰矿(主要成分为MnO2)为原料生产高锰酸钾。测定制得的高锰酸钾的纯度:称取1.0800g样品,溶解后定容于100mL容量瓶中,摇匀。取浓度为0.2000mol·L-1的H2C2O4标准溶液20.00mL,加入稀硫酸酸化,用KMnO4溶液平行滴定三次,平均消耗的体积为24.48mL,该样品的纯度为__________。

(已知2+5H2C2O4+6H+====2Mn2++10CO2↑+8H2O)。2.【解析】根据离子方程式+5H2C2O4+6H+====2Mn2++10CO2↑+8H2O可知KMnO4与草酸反应的关系式是2KMnO4~5H2C2O4。配制的溶液的浓度为c=mol·L-1。则1.0800g样品中含KMnO4的物质的量为n=mol≈0.006536mol,KMnO4的质量为m=0.006536mol×158g·mol-1=1.032688g。故其纯度为×100%≈95.62%。答案:95.62%3.纳米TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用。制备纳米TiO2的方法之一是TiCl4水解生成TiO2·xH2O,经过滤、水洗除去其中的Cl-,再烘干,焙烧除去水分得到粉状TiO2。用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数;一定条件下,将TiO2溶解并还原为Ti3+,再以KSCN溶液作指示剂,用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+。请回答下列问题:(1)检验TiO2·xH2O中Cl-是否被除净的方法是

(2)滴定终点的现象是

(3)滴定分析时,称取TiO2(摩尔质量为Mg·mol-1)试样wg,消耗cmol·L-1NH4Fe(SO4)2标准溶液VmL,则TiO2质量分数表达式为_______________。

(4)判断下列操作对TiO2质量分数测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。①若在配制标准溶液过程中,烧杯中的NH4Fe(SO4)2溶液有少量溅出,使测定结果______________。

②若在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,使测定结果_______。

3.【解析】(1)检验Cl-是否被除净可以取最后一次洗涤液少量,滴加AgNO3溶液,如果没有白色沉淀产生,则说明Cl-已经被除净;(2)滴定达到终点时,Fe3+与SCN-结合使溶液变为红色;(3)根据氧化还原反应中得失电子的关系可知:Fe3+~Ti3+~TiO2,因此TiO2的物质的量等于Fe3+的物质的量cV×10-3mol,TiO2的质量分数为(或%);(4)①在配制NH4Fe(SO4)2时有少量溶液溅出,则所配制溶液的浓度偏小,消耗NH4Fe(SO4)2标准溶液的体积偏大,导致测定的TiO2的物质的量偏大,质量分数偏高;②若在滴定终点时俯视标准液液面,则所读溶液体积偏小,导致测定的TiO2的物质的量偏小,质量分数偏低。答案:(1)取少量最后一次洗涤液,滴加AgNO3溶液,不产生白色沉淀,说明Cl-已被除净(2)溶液变为红色,且半分钟内不褪色(3)(或%)

(4)①偏高②偏低【通要点·会答题】1.滴定曲线:在酸碱中和滴定过程中,开始时由于被滴定的酸(或碱)浓度较大,滴入少量的碱(或酸)对其pH的影响不大。当滴定接近终点(pH=7)时,很少量(一滴,约0.04mL)的碱(或酸)就会引起溶液pH的突变。2.指示剂的选择:(1)酸碱滴定时强酸强碱互滴可以选酚酞也可选甲基橙作指示剂;强酸弱碱互滴选甲基橙,弱酸强碱互滴选酚酞。(2)自身指示剂:高锰酸钾标准溶液滴定草酸时,滴定终点为溶液由无色变为浅红色。(3)专用指示剂:在碘量法滴定中,可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝。【明技巧·快解题】1.滴定计算:可根据电子守恒,找出关系式如5Fe2+~,I2~SO2(H2O)。2.指示剂选择:(1)涉及I2的常用淀粉试液。(2)涉及Fe3+的常用KSCN溶液。(3)涉及高锰酸钾溶液的不用指示剂。3.误差分析依据:分析误差要根据计算式:c待测=,当用标准液滴定待测液时,c标准、V待测均为定值,c待测的大

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