2024高考化学二轮复习第一部分题型8平衡原理在电解质溶液中的应用训练含解析

PAGE1-题型8平衡原理在电解质溶液中的应用真题·考情『全国卷』1．[2024·全国卷Ⅱ]二氧化碳的过量排放可对海洋生物的生存环境造成很大影响，其原理如下图所示。下列叙述错误的是()A．海水酸化能引起HCOeq\o\al(－,3)浓度增大、COeq\o\al(2－,3)浓度减小B．海水酸化能促进CaCO3的溶解，导致珊瑚礁削减C．CO2能引起海水酸化，其原理为HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)D．运用太阳能、氢能等新能源可改善珊瑚的生存环境2．[2024·全国卷Ⅰ]以酚酞为指示剂，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOHeq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(比如A2－的分布系数：δA2－＝\f(cA2－,cH2A＋cHA－＋cA2－)))下列叙述正确的是()A．曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA－B．H2A溶液的浓度为0.2000mol·LC．HA－的电离常数Ka＝1.0×10－2D．滴定终点时，溶液中c(Na＋)<2c(A2－)＋c(HA－3．[2024·全国卷Ⅰ]NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka1＝1.1×10－3，Ka2＝3.9×10－6A．混合溶液的导电实力与离子浓度和种类有关B．Na＋与A2－的导电实力之和大于HA－的C．b点的混合溶液pH＝7D．c点的混合溶液中，c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)4．[2024·全国卷Ⅱ]绚丽多彩的无机颜料的应用曾创建了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是()A．图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度B．图中各点对应的Ksp的关系为：Ksp(m)＝Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C．向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动D．温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动5．[2024·全国卷Ⅲ]设NA为阿伏加德罗常数值。关于常温下pH＝2的H3PO4溶液，下列说法正确的是()A．每升溶液中的H＋数目为0.02NAB．c(H＋)＝c(H2POeq\o\al(－,4))＋2c(HPOeq\o\al(2－,4))＋3c(POeq\o\al(3－,4))＋c(OH－)C．加水稀释使电离度增大，溶液pH减小D．加入NaH2PO4固体，溶液酸性增加6．[2024·全国卷Ⅲ]用0.100mol·L－1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L－1Cl－溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是()A．依据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10－10B．曲线上各点的溶液满意关系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)C．相同试验条件下，若改为0.0400mol·L－1Cl－，反应终点c移到aD．相同试验条件下，若改为0.0500mol·L－1Br－，反应终点c向b方向移动『省市卷』1．[2024·山东卷](双选)25℃时，某混合溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1mol·L－1，lgc(CH3COOH)、lgc(CH3COO－)、lgc(H＋)和lgc(OH－)随pH变更的关系如图所示。Ka为CH3COOH的电离常数，下列说法正确的是()A．O点时，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)B．N点时，pH＝－lgKaC．该体系中，c(CH3COOH)＝eq\f(0.1cH＋,Ka＋cH＋)mol·L－1D．pH由7到14的变更过程中，CH3COO－的水解程度始终增大2．[2024·天津卷]常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是()A．相同浓度的HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，则Ka(HCOOH)>Ka(HF)B．相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7，则溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)C．FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，则Ksp(FeS)>Ksp(CuS)D．在1mol·L－1Na2S溶液中，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1mol·L－13．[2024·浙江1月]室温下，向20.00mL0.1000mol·L－1盐酸中滴加0.1000mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变更如图。已知lg5＝0.7。下列说法不正确的是()A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH＝7B．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小试验误差C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大D．V(NaOH溶液)＝30mL时，pH＝12.34．[2024·北京卷]试验测得0.5mol·L－1CH3COONa溶液、0.5mol·L－1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变更的曲线如图所示。下列说法正确的是()A．随温度上升，纯水中c(H＋)>c(OH－)B．随温度上升，CH3COONa溶液的c(OH－)减小C．随温度上升，CuSO4溶液的pH变更是Kw变更与水解平衡移动共同作用的结果D．随温度上升，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO－、Cu2＋水解平衡移动方向不同5．[2024·天津卷]某温度下，HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0×10－4和1.7×10－5。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释，其pH随加水体积的变更如图所示。下列叙述正确的是()A．曲线Ⅰ代表HNO2溶液B．溶液中水的电离程度：b点＞c点C．从c点到d点，溶液中eq\f(cHA·cOH－,cA－)保持不变(其中HA、A－分别代表相应的酸和酸根离子)D．相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后，溶液中n(Na＋)相同6．[2024·浙江卷]室温下，取20mL0.1mol·L－1某二元酸H2A，滴加0.2mol·L－1已知：H2A=H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－A．0.1mol·L－1H2A溶液中有c(H＋)－c(OH－)－c(A2－)＝0.1mol·LB．当滴加至中性时，溶液中c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－C．当用去NaOH溶液体积10mL时，溶液的pH＜7，此时溶液中有c(A2－)＝c(H＋)－c(OH－)D．当用去NaOH溶液体积20mL时，此时溶液中有c(Na＋)＝2c(HA－)＋2c(A7．[2024·浙江卷]在温热气候条件下，浅海地区有厚层的石灰石沉积，而深海地区却很少。下列解析不正确的是()A．与深海地区相比，浅海地区水温较高，有利于游离的CO2增多、石灰石沉积B．与浅海地区相比，深海地区压强大，石灰石岩层易被CO2溶解，沉积少C．深海地区石灰石岩层的溶解反应为：CaCO3(s)＋H2O(l)＋CO2(aq)=Ca(HCO3)2(aq)D．海水呈弱碱性，大气中CO2浓度增加，会导致海水中COeq\o\al(2－,3)浓度增大8．[2024·北京卷]测定0.1mol·L－1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。时刻①②③④温度/℃25304025pH9.669.529.379.25试验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比试验，④产生白色沉淀多。下列说法不正确的是()A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：SOeq\o\al(2－,3)＋H2OHSOeq\o\al(－,3)＋OH－B．④的pH与①不同，是由于SOeq\o\al(2－,3)浓度减小造成的C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一样D．①与④的Kw值相等9．[2024·天津卷]LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2POeq\o\al(－,4))的变更如图1所示，H3PO4溶液中H2POeq\o\al(－,4)的分布分数δ随pH的变更如图2所示eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(δ＝\f(cH2PO\o\al(－,4),c总含P元素的粒子)))。下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是()A．溶液中存在3个平衡B．含P元素的粒子有H2POeq\o\al(－,4)、HPOeq\o\al(2－,4)和POeq\o\al(3－,4)C．随c初始(H2POeq\o\al(－,4))增大，溶液的pH明显变小D．用浓度大于1mol·L－1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4考情分析考向考点考情1电离平衡电离平衡影响因素借助滴定图像计算Ka或Kb考情2溶液酸碱性与中和滴定酸、碱稀释过程中pH的变更特点中和滴定曲线考情3盐类的水解平衡盐类水解的影响因素粒子大小关系考情4沉淀溶解平衡依据图像计算Ksp外界条件对溶解平衡的影响题型·详解题型角度1pH变更曲线中的平衡分析1.亚砷酸(H3AsO3)可以用于治疗白血病，其在溶液中存在多种微粒形态，将KOH溶液滴入亚砷酸溶液，各种微粒物质的量分数与溶液的pH关系如图所示。下列说法正确的是()A．人体血液的pH在7.35～7.45之间，用药后人体中含砷元素的主要粒子是AsOeq\o\al(3－,3)B．n(H3AsO3):n(H2AsOeq\o\al(－,3))＝1:1时，溶液显酸性C．当pH调至11时发生反应的离子方程式是H3AsO3＋OH－=H2AsOeq\o\al(－,3)＋H2OD．pH＝12时，溶液中c(H2AsOeq\o\al(－,3))＋2c(HAsOeq\o\al(2－,3))＋3c(AsOeq\o\al(3－,3))＋c(OH－)＝c(H＋)2．常温下，向1L0.1mol·L－1H2AA．H2A的电离方程式为H2AH＋＋HA－、HA－H＋B．lg[Ka2(H2AC．NaHA溶液中：c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)＝c(Na＋D．pH＝3时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)3．常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变更的关系如图所示。下列叙述错误的是()A．Ka2(H2X)的数量级为10－6B．曲线N表示pH与lgeq\f(cHX－,cH2X)的变更关系C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)题型角度2中和滴定曲线中的平衡分析1.常温下，用0.100mol·L－1的NaOH溶液分别滴定20.00mL0.100mol·L－1的盐酸和0.100mol·L－1的醋酸，得到两条滴定曲线，如图所示：下列说法正确的是()A．滴定盐酸的曲线是图2B．两次滴定均可选择甲基橙或酚酞作指示剂C．达到B、E点时，反应消耗的n(CH3COOH)＝n(HCl)D．以HA表示酸，当0mL＜V(NaOH)＜20.00mL时，图2对应混合液中各离子浓度由大到小的依次肯定是c(A－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)2．常温下，用0.10mol·L－1NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.10mol·L－1CH3COOH溶液和HCN溶液，所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()A．点①和点②所示溶液中：c(CH3COOH)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COO－)B．醋酸的滴定终点是点③C．滴定CH3COOH过程中不行能出现：c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(OH－)D．滴定HCN过程中可以用石蕊溶液指示终点3．常温下，用0.1000mol/L的盐酸滴定20.00mL未知浓度的Na2CO3溶液，溶液的pH与所加盐酸体积关系如图所示。下列有关叙述错误的是()A．a点溶液呈碱性的缘由用离子方程式表示为：COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－B．b点处的溶液中c(Na＋)－2c(COeq\o\al(2－,3))＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(Cl－)C．滴定过程中运用酚酞作为指示剂比石蕊更精确D．d点处溶液中水电离出的c(H＋)小于c点处题型角度3沉淀溶解平衡曲线的分析1.两种不同温度(T1和T2)时，硫酸钡在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，已知硫酸钡在水中溶解须要汲取热量。下列说法正确的是()A．温度大小：T1＞T2B．加入BaCl2固体，可使溶液由a点变到c点C．c点对应溶液在T1、T2温度下均有固体析出D．a点和b点对应溶液的Ksp相等2．已知：T℃时，Ksp(CaSO4)＝4.90×10－5、Ksp(CaCO3)＝2.8×10－9、Ksp(PbCO3)＝8.4×10－14，三种盐的沉淀溶解平衡曲线如图所示，pM＝－lgc(阴离子)、pN＝－lgc(阳离子)。下列说法错误的是()A．a线是CaSO4沉淀溶解平衡曲线B．T℃时，向10mL水中加入CaCO3和PbCO3至二者均饱和，溶液中eq\f(cCa2＋,cPb2＋)＝eq\f(KspCaCO3,KspPbCO3)C．d点表示CaCO3的饱和溶液，且c(Ca2＋)＜c(COeq\o\al(2－,3))D．T℃时，向CaSO4沉淀中加入1mol·L－1的Na2CO3溶液，CaSO4沉淀会转化为CaCO3沉淀3．已知：pKa＝－lgKa,25℃时，H2A的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常温下，用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L－1H2A．A点所得溶液中：V0＝10mLB．B点所得溶液中：c(H2A)＋c(H＋)＝c(HA－)＋c(OH－C．C点所得溶液中：c(A2－)＝c(HA－)D．D点所得溶液中A2－水解平衡常数Kh1＝10－7.19题型角度4不规则图像中的平衡分析1.已知草酸为二元弱酸：H2C2O4HC2Oeq\o\al(－,4)＋H＋Ka1HC2Oeq\o\al(－,4)C2Oeq\o\al(2－,4)＋H＋Ka2常温下，向某浓度的草酸溶液中逐滴加入肯定物质的量浓度的KOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2Oeq\o\al(－,4)、C2Oeq\o\al(2－,4)三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示，则下列说法中不正确的是()A．pH＝1.2的溶液中：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2C2O4B．pH＝2.7的溶液中：eq\f(c2HC2O\o\al(－,4),cH2C2O4·cC2O\o\al(2－,4))＝1000C．将相同物质的量的KHC2O4和K2C2O4D．向pH＝1.2的溶液中加KOH溶液，将pH增大至4.2的过程中水的电离度肯定增大2．常温下，向20mL0.2mol·L－1二元酸H2A溶液中滴加0.2mol·L－1A．当V(NaOH)＝20mL时，溶液中各离子浓度的大小依次为c(Na＋)＞c(HA－)＞c(A2－)＞c(OH－)＞c(H＋)B．等体积等浓度的NaOH溶液与H2AC．等浓度H2AD．当V(NaOH)＝40mL时，上升温度，eq\f(cNa＋,cA2－)减小3．某电路板生产企业的水质状况及国家允许排放的污水标准如下表所示。为探讨废水中Cu2＋处理的最佳pH，取5份等量的废水，分别用30%的NaOH溶液调整pH至8.5、9、9.5、10、11，静置后，分析上层清液中铜元素的含量，试验结果如下图所示。查阅资料，平衡Ⅰ：Cu(OH)2＋4NH3[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－；平衡Ⅱ：Cu(OH)2＋2OH－[Cu(OH)4]2－项目废水水质排放标准pH1.06～9Cu2＋/mg·L－172≤0.5NHeq\o\al(＋,4)/mg·L－12632≤15下列说法不正确的是()A．废水中Cu2＋处理的最佳pH约为9B．b～c段：随pH上升，Cu(OH)2的量增加，平衡Ⅰ正向移动，铜元素含量上升C．c～d段：随pH上升，c(OH－)增加，平衡Ⅰ逆向移动，铜元素含量下降D．d点以后，随c(OH－)增加，铜元素含量可能上升eq\x(高考必备基础)一、水电离的c(H＋)或c(OH－)的推断1．溶质为酸的溶液H＋来源于酸和水的电离，而OH－只来源于水。如计算pH＝2的盐酸中水电离出的c(H＋)：方法是先求出溶液中的c(OH－)＝10－12mol·L－1，即水电离出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12mol·L－1。2．溶质为碱的溶液OH－来源于碱和水的电离，而H＋只来源于水。如pH＝12的NaOH溶液中，c(H＋)＝10－12mol·L－1，即水电离产生的c(OH－)＝c(H＋)＝10－12mol·L－1。3．水解呈酸性或碱性的正盐溶液H＋和OH－均由水电离产生。如pH＝2的NH4Cl溶液中由水电离出的c(H＋)＝10－2mol·L－1；如pH＝12的Na2CO3溶液中由水电离出的c(OH－)＝10－2mol·L－1。二、电解质溶液中的“三大平衡”电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理——当只变更体系的一个条件时，平衡向能够减弱这种变更的方向移动。1．电离平衡、水解平衡与沉淀溶解平衡的比较电离平衡CH3COOHCH3COO－＋H＋水解平衡(如CH3COONa溶液)CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－沉淀溶解平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)探讨对象弱电解质(包括弱酸、弱碱、水、多元弱酸的酸式酸根)盐溶液(包括强酸弱碱盐、弱酸强碱盐、弱酸弱碱盐)难溶电解质(如难溶的酸、碱、盐等)影响因素上升温度促进电离，离子浓度增大，Ka增大促进水解，Kh增大Ksp可能增大，也可能减小加水稀释促进电离，离子浓度(除OH－外)减小，Ka不变促进水解，离子浓度(除H＋外)减小，Kh不变促进溶解，Ksp不变加入相应离子加入CH3COONa固体或盐酸，抑制电离，Ka不变加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，Kh不变加入AgNO3溶液或NaCl溶液抑制溶解，Ksp不变加入反应离子加入NaOH，促进电离，Ka不变加入盐酸，促进水解，Kh不变加入氨水，促进溶解，Ksp不变2.“电离平衡”分析推断中的常见误区(1)误认为电离平衡正向移动，弱电解质的电离程度肯定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。(2)误认为弱电解质在加水稀释的过程中，溶液中离子浓度都减小。如氨水加水稀释时，c(H＋)增大。(3)误认为由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－13mol·L－1的溶液肯定呈碱性。如25℃，0.1mol·L－1盐酸或氢氧化钠溶液中由水电离的c(H＋)都为1.0×10－13mol·L－1。(4)弱电解质溶液在加水稀释的过程中，推断某些微粒浓度的关系式是否发生变更时，首先要考虑该关系式是否是电离常数、离子积常数或者是它们的变形。3．“水解平衡”常见的相识误区(1)误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度肯定增大。如向FeCl3溶液中加入少量FeCl3固体，平衡向水解方向移动，但Fe3＋的水解程度减小。(2)由于加热可促进盐类水解，错误地认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。其实不肯定，对于那些水解程度不是很大，水解产物离不开平衡体系的状况[如Al2(SO4)3、NaAlO2、Na2CO3]来说，溶液蒸干后仍得原溶质。(3)极端化认为水解相互促进即能水解彻底。如CH3COONH4溶液中尽管CH3COO－、NHeq\o\al(＋,4)水解相互促进，但仍旧能大量共存，常见水解促进比较彻底而不能大量共存的离子有Al3＋与AlOeq\o\al(－,2)、COeq\o\al(2－,3)(或HCOeq\o\al(－,3))、S2－(或HS－)、SOeq\o\al(2－,3)(或HSOeq\o\al(－,3))等。4．依据多元弱酸“共轭酸碱对”推断电离常数(Ka)与水解常数(Kh)大小(3)应用以H3PO4为例：共轭酸碱对酸碱eq\b\lc\\rc\}(\a\vs4\al\co1(H3PO4—H2PO\o\al(－,4)→由Ka1可推出H2PO\o\al(－,4)的Kh3,H2PO\o\al(－,4)—HPO\o\al(2－,4)→由Ka2可推出HPO\o\al(2－,4)的Kh2,HPO\o\al(2－,4)—PO\o\al(3－,4)→由Ka3可推出PO\o\al(3－,4)的Kh1))由此可推断各形式盐电离与水解何者为主三、有关溶液中粒子浓度的变更图像题分类类型一、一强一弱溶液的稀释图像1．相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多2.相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多3.pH与稀释倍数的线性关系(1)HY为强酸、HX为弱酸(2)a、b两点的溶液中：c(X－)＝c(Y－)(3)水的电离程度：d>c>a＝b(1)MOH为强碱、ROH为弱碱(2)c(ROH)>c(MOH)(3)水的电离程度：a>b类型二、Kw和Ksp曲线1．双曲线型不同温度下水溶液中c(H＋)与c(OH－)的变更曲线常温下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线[Ksp＝9×10－6](1)A、C、B三点均为中性，温度依次上升，Kw依次增大(2)D点为酸性溶液，E点为碱性溶液，Kw＝1×10－14(3)AB直线的左上方均为碱性溶液，随意一点：c(H＋)<c(OH－)(1)a、c点在曲线上，a→c的变更为增大c(SOeq\o\al(2－,4))，如加入Na2SO4固体，但Ksp不变(2)b点在曲线的上方，Qc>Ksp，将会有沉淀生成(3)d点在曲线的下方，Qc<Ksp，则为不饱和溶液，还能接着溶解CaSO42.直线型(pM­pR曲线)pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数①直线AB上的点：c(M2＋)＝c(R2－)；②溶度积：CaSO4>CaCO3>MnCO3；③X点对CaCO3要析出沉淀，对CaSO4是不饱和溶液，能接着溶解CaSO4；④Y点：c(SOeq\o\al(2－,4))>c(Ca2＋)，二者的浓度积等10－5；Z点：c(COeq\o\al(2－,3))<c(Mn2＋)，二者的浓度积等10－10.6。类型三、分布系数图及分析分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数为纵坐标的关系曲线一元弱酸(以CH3COOH为例)二元酸(以草酸H2C2O4δ0为CH3COOH分布系数，δ1为CH3COO－分布系数δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2Oeq\o\al(－,4)分布系数、δ2为C2Oeq\o\al(2－,4)分布系数随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度渐渐增大，酸根离子增多。依据分布系数可以书写肯定pH时所发生反应的离子方程式同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。依据在肯定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度类型四、酸碱中和滴定曲线氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高突跃点变更范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变更范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)室温下pH＝7不肯定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH＝7；强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时，终点不是pH＝7(强碱与弱酸反应终点是pH>7，强酸与弱碱反应终点是pH<7)

模考·精练1．常温下，有下列四种溶液：①②③④0.1mol·L－1NaOH溶液pH＝11NaOH溶液0.1mol·L－1CH3COOH溶液pH＝3CH3COOH溶液下列说法正确的是()A．由水电离出的c(H＋)：①>③B．将③稀释到原来的100倍后，pH与④相同C．②与④混合后，若溶液呈酸性，则所得溶液中离子浓度可能为c(CH3COO－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(OH－)D．①与③混合后，若溶液pH＝7，则V(NaOH)>V(CH3COOH)2．用0.1mol·L－1的盐酸滴定20mL约0.1mol·L－1氨水，滴定曲线如图所示，下列说法正确的是()A．a点溶液中：c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)B．滴定过程中，当溶液的pH＝7时，两者恰好中和C．用酚酞作指示剂比用甲基橙作指示剂，滴定误差更小D．当滴入盐酸为30mL时，溶液中：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＜c(OH－)＋c(Cl－)3．常温下，向10mL0.1mol·L－1的HR溶液中逐滴滴入0.1mol·L－1的NH3·H2O溶液，所得溶液pH及导电性变更如图。下列分析不正确的是()A．a～b点导电实力增加，说明HR为弱酸B．b点溶液pH＝5，此时酸碱恰好中和C．c点溶液存在c(NHeq\o\al(＋,4))>c(R－)、c(OH－)>c(H＋)D．b～c随意点溶液均有c(H＋)·c(OH－)＝Kw＝1.0×10－144．室温下，浓度均为0.1mol·L－1、体积均为V0的NaX、NaY溶液分别加水稀释至体积V。已知pOH＝－lgc(OH－)，pOH与lgeq\f(V,V0)的变更关系如图所示。下列叙述正确的是()A．HX、HY都是弱酸，且Ka(HX)>Ka(HY)B．图中pOH随lgeq\f(V,V0)的变更始终满意直线关系C．lgeq\f(V,V0)＝3时，NaX溶液中所含离子总数小于NaY溶液D．分别向稀释前的两种溶液中加盐酸至pH＝7时，c(X－)＝c(Y－)5．已知：常温下，(1)Ka1(H2CO3)＝4.3×10－7，Ka2(H2CO3)＝5.6×10－11；(2)H2R及其钠盐的溶液中，H2R、HR－、R2－分别在三者中所占的物质的量分数(α)随溶液pH的变更关系如图所示。下列叙述错误的是()A．在pH＝4.3的溶液中：3c(R2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－B．等体积等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后，溶液中水的电离程度比纯水大C．在pH＝3的溶液中存在eq\f(cR2－cH2R,c2HR－)＝10－3D．向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，发生反应：2COeq\o\al(2－,3)＋H2R=2HCOeq\o\al(－,3)＋R2－6．在T℃时，铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是()A．T℃时，在Y点和Z点，Ag2CrO4的Ksp相等B．向饱和Ag2CrO4溶液中加入固体K2CrO4不能使溶液由Y点变为X点C．T℃时，Ag2CrO4的Ksp为1×10－8D．图中a＝eq\r(2)×10－4 eq\x(温馨提示：请完成题型分组训练8)题型8平衡原理在电解质溶液中的应用真题·考情全国卷1．解析：海水酸化会引起H＋浓度增大，H＋与COeq\o\al(2－,3)结合生成HCOeq\o\al(－,3)，故HCOeq\o\al(－,3)浓度增大、COeq\o\al(2－,3)浓度减小；海水酸化会使COeq\o\al(2－,3)浓度减小，平衡CaCO3Ca2＋＋COeq\o\al(2－,3)朝着CaCO3溶解的方向移动，导致珊瑚礁削减；CO2引起海水酸化的原理是CO2＋H2OH2CO3H＋＋HCOeq\o\al(－,3)；运用太阳能、氢能等新能源可削减二氧化碳的排放，可改善珊瑚的生存环境。故选C。答案：C2．解析：由题图可知加入NaOH溶液的体积为40mL时，溶液pH发生突跃，达到滴定终点，溶质为Na2A，故有n(H2A)＝20.00mL×c(H2A)＝eq\f(1,2)n(NaOH)＝eq\f(1,2)×0.1000mol/L×40mL，则c(H2A)＝0.1000mol/L，而起点时pH约为1，故H2A的电离过程应为H2A=HA－＋H＋，HA－A2－＋H＋，故曲线①表示δ(HA－)，曲线②表示δ(A2－)，A、B项错误；由Ka＝eq\f(cA2－·cH＋,cHA－)，VNaOH等于25mL时，pH＝2.0，且c(A2－)＝c(HA－)，可知Ka＝1.0×10－2，C项正确；以酚酞作指示剂，滴定终点时的溶质为Na2A，溶液呈碱性，依据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，结合c(H＋)<c(OH－)，可知c(Na＋)>c(HA－)＋2c(A2－)，D项错误。答案：C3．解析：本题涉及的考点有弱酸酸式盐与强碱反应、盐类水解、溶液导电实力和离子浓度大小比较等。利用图像和所给数据进行定性、定量分析，考查了学生分析和解决化学问题的实力。依据图像中溶液导电性的变更分析、推理，建立观点、结论之间的逻辑关系，体现了证据推理与模型认知的学科核心素养，以及创新思维和创新意识的观念。KHA与NaOH反应的过程中引入了Na＋，HA－转化为A2－，由图像可知a到b过程中导电实力渐渐增加，A、B项正确；b点时，KHA与NaOH恰好完全反应生成正盐，A2－水解使溶液呈碱性，C项错误；b点时，Na＋、K＋浓度相等，接着滴加NaOH溶液至c点，c(Na＋)增大，由图可知c(OH－)小于c(K＋)，D项正确。答案：C4．解析：本题涉及的学问点犯难溶电解质的溶解平衡及Ksp大小的比较；通过图像考查了考生接受、汲取、整合化学信息的实力；考查温度和浓度变更对溶解平衡的影响，体现了变更观念与平衡思想的学科核心素养。以古代绘画和彩陶为素材，贯彻了弘扬中华民族优秀传统文化的价值观念。CdS在水中达到溶解平衡时Cd2＋、S2－浓度相等，可求出肯定温度下CdS在水中的溶解度，A项正确；m、p、n为同一温度下的CdS的溶解平衡状态，三点的Ksp相等，B项错误；向m点溶液中加入Na2S，S2－浓度增大，但Ksp不变，则溶液组成由m沿T1时的平衡曲线向p方向移动，C项正确；温度降低，Ksp减小，q沿qp线向p方向移动，D项正确。答案：B5．解析：A项，由常温下溶液的pH＝2可知c(H＋)＝10－2mol/L，则每升溶液中H＋数目为0.01NA，错误；B项，依据电荷守恒可知正确；C项，加水稀释，溶液中的c(H＋)减小，pH增大，错误；D项，由于H3PO4H＋＋H2POeq\o\al(－,4)，增加H2POeq\o\al(－,4)浓度，电离平衡逆向移动，c(H＋)减小，酸性减弱，错误。答案：B6．解析：依据滴定曲线，当加入25mLAgNO3溶液时，Ag＋与Cl－刚好完全反应，AgCl处于沉淀溶解平衡状态，此时溶液中c(Ag＋)＝c(Cl－)＝10－4.75mol·L－1，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.5＝3.16×10－10，A项正确；曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态，故符合c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B项正确；依据图示，Cl－浓度为0.0500mol·L－1时消耗25mLAgNO3溶液，则Cl－浓度为0.0400mol·L－1时消耗20mLAgNO3溶液，a点对应AgNO3溶液体积为15mL，所以反应终点不行能由c点移到a点，C项错误；由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp，初始c(Br－)与c(Cl－)相同时，反应终点时消耗的AgNO3溶液体积相同，但Br－浓度小于Cl－浓度，即反应终点从曲线上的c点向b点方向移动，D项正确。答案：C省市卷1．解析：结合题图可知当pH最小时，溶液呈酸性，溶液中c(CH3COOH)最大，对应lgc(H＋)最大，随着pH渐渐增大，当溶液中c(CH3COO－)最大时，对应lgc(OH－)最大。则4条曲线分别对应的lgc(x)如下：经上述分析可知N点时，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，Ka＝c(H＋)，即pH＝－lgKa，A项错误，B项正确；该体系中，0.1c(H＋)＝[c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)]×c(H＋)＝c(CH3COOH)×c(H＋)[eq\f(cCH3COO－,cCH3COOH)＋1]＝c(CH3COOH)×[Ka＋c(H＋)]，C项正确；pH由7到14的过程中先促进CH3COO－的水解，后抑制其水解，D项错误。答案：BC2．解析：本题考查电解质溶液学问，考查的化学学科核心素养是变更观念与平衡思想。酸根离子的水解实力越强，对应酸的酸性越弱，HF的酸性比HCOOH强，A项错误；等浓度的CH3COOH和CH3COONa混合溶液呈酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则离子浓度关系：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，B项正确；FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，说明FeS的溶解度大于CuS，Ksp(FeS)>Ksp(CuS)，C项正确；依据物料守恒可知，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1mol·L－1，D项正确。答案：A3．解析：本题考查酸碱中和滴定过程中溶液pH随NaOH溶液体积变更的关系。由题图可知，甲基橙变色范围在突变范围之外，甲基红变色范围在突变范围内，接近反应终点，甲基橙误差会更大，C错误；因为是一元强酸与一元强碱之间的反应，恰好完全反应时pH＝7，A正确；指示剂的变色范围应当在中和滴定pH突变范围内，这样的误差较小，B正确；当消耗NaOH溶液体积为30mL时，反应后溶液中c(OH－)＝0.02mol·L－1，pH约为12.3，D正确。答案：C4．解析：本题考查了CH3COONa、CuSO4的水解，水的离子积常数及温度对相关平衡移动的影响等学问。该题的综合度高、思维容量大，侧重考查了学生对试验数据的提取、分析、处理实力。试题多角度、动态分析化学反应，运用化学反应原理来解决实际问题，体现了培育学生创新思维和创新意识的价值观念。A项，温度上升，纯水中的H＋、OH－的浓度都增大，但二者始终相等；B项，温度上升，CH3COONa的水解平衡正向移动，溶液中OH－浓度增大，图像中反映出的“随温度上升CH3COONa溶液的pH下降”的现象，是由“温度上升水的离子积常数增大”导致的，并非OH－浓度下降了；D项，温度上升对CH3COO－、Cu2＋的水解都有促进作用，二者水解平衡移动的方向是一样的。答案：C5．解析：本题涉及弱酸的稀释与pH变更的相关学问，通过加水的体积与酸的pH变更图像，考查学生分析和解决问题的实力，以两种弱酸的性质作比较，体现宏观辨识与微观探析的学科核心素养。由电离常数的值可知酸性：HNO2>CH3COOH，则曲线Ⅰ代表CH3COOH溶液，曲线Ⅱ代表HNO2溶液，A项错误；当稀释相同倍数时，b点溶液中c(H＋)大于c点，对水的电离的抑制作用：b点>c点，所以水的电离程度：b点<c点，B项错误；eq\f(cHA·cOH－,cA－)＝eq\f(Kw,Ka)，c点到d点温度不变，Kw和Ka都不变，C项正确；a点表示HNO2和CH3COOH两种酸溶液的pH相同，则c(CH3COOH)>c(HNO2)，同体积的两种酸溶液分别与NaOH恰好中和后，溶液中n(Na＋)不同，D项错误。答案：C6．解析：对于0.1mol·L－1H2A溶液而言，依据电荷守恒可知c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，依据物料守恒可知c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)＝0.1mol·L－1，又H2A第一步完全电离，故c(H2A)＝0，将c(HA－)＋c(A2－)＝0.1mol·L－1代入c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)可得c(H＋)＝c(OH－)＋c(A2－)＋0.1mol·L－1，故c(H＋)－c(OH－)－c(A2－)＝0.1mol·L－1，A项正确；当溶液呈中性时c(H＋)＝c(OH－)，由电荷守恒可得c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)，若用去的NaOH溶液体积为10mL，此时溶液的溶质为NaHA，由于HA－只电离，不水解，故此时溶液呈酸性，要使溶液呈中性，则NaOH溶液的体积必需大于10mL，B项错误；当用去NaOH溶液体积10mL时，溶液中的溶质为NaHA，HA－只电离，不水解，此时溶液呈酸性，pH＜7，由HA－H＋＋A2－，H2OH＋＋OH－，依据质子守恒得c(H＋)＝c(OH－)＋c(A2－)，故c(A2－)＝c(H＋)－c(OH－)，C项正确；当用去NaOH溶液体积20mL时，依据物料守恒可知c(Na＋)＝2答案：B7．解析：与深海地区相比，浅海地区水温较高，CO2在海水中溶解度小，有利于游离的CO2增多，石灰石沉积，A项正确；与浅海地区相比，深海地区压强大，CO2溶解度大，石灰石岩层易被CO2溶解，沉积少，B项正确；题给反应为石灰石岩层的溶解反应，C项正确；大气中CO2浓度增加，会导致海水中COeq\o\al(2－,3)转化为HCOeq\o\al(－,3)，导致COeq\o\al(2－,3)浓度减小，D项错误，故选D。答案：D8．解析：亚硫酸钠是强碱弱酸盐，存在水解平衡：SOeq\o\al(2－,3)＋H2OHSOeq\o\al(－,3)＋OH－，A项正确；①与④的温度相同，但pH不同，主要是由于亚硫酸钠被氧化为硫酸钠，从而导致溶液的碱性减弱，pH减小，B项正确；①→③的过程中，温度上升使水解平衡正向移动，而SOeq\o\al(2－,3)浓度渐渐减小，使水解平衡逆向移动，故温度和浓度对水解平衡移动方向的影响不一样，C项错误；①与④的温度相同，故Kw相同，D项正确。答案：C9．解析：LiH2PO4溶液中存在H2POeq\o\al(－,4)的电离平衡：H2POeq\o\al(－,4)H＋＋HPOeq\o\al(2－,4)、HPOeq\o\al(2－,4)H＋＋POeq\o\al(3－,4)，H2POeq\o\al(－,4)的水解平衡：H2POeq\o\al(－,4)＋H2OH3PO4＋OH－，H2O的电离平衡：H2OH＋＋OH－，溶液中存在4个平衡，A项错误；含P元素的粒子有H2POeq\o\al(－,4)、HPOeq\o\al(2－,4)、POeq\o\al(3－,4)、H3PO4，B项错误；依据图1，随着c初始(H2POeq\o\al(－,4))增大，溶液的pH先渐渐减小后趋向不变，C项错误；依据图2，当pH＝4.66时，δ＝0.994，即H2POeq\o\al(－,4)的分布分数为0.994，故当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4，D项正确。答案：D题型·详解题型角度11．解析：由图可知pH在7.35～7.45之间时主要粒子为亚砷酸，A项错误；n(H3AsO3)n(H2AsOeq\o\al(－,3))＝11时，溶液显碱性，B项错误；调整pH至11时，由图像可知离子方程式为H3AsO3＋OH－=H2AsOeq\o\al(－,3)＋H2O，C项正确；pH＝12时溶液显碱性，氢氧根离子浓度大于氢离子浓度，D项错误。答案：C2．解析：由图像可知，H2A第一步完全电离，A项错误；HA－、A2－的物质的量分数均为50%时，Ka2(H2A)＝eq\f(cH＋·cA2－,cHA－)＝10－3，lg[Ka2(H2A)]＝－3.0，B项正确；因为H2A完全电离，所以溶液中没有H2A，C项错误；pH＝3时，c(H＋)＝10－3mol·L－1，c(HA－)＝c(A2－)＝0.05mol·L答案：B3．解析：由H2XH＋＋HX－可知：Ka1＝eq\f(cH＋·cHX－,cH2X)，则c(H＋)＝eq\f(Ka1·cH2X,cHX－)，等式两边同取负对数可得：pH1＝－lgKa1＋lgeq\f(cHX－,cH2X)。同理，由HX－H＋＋X2－可得：pH2＝－lgKa2＋lgeq\f(cX2－,cHX－)。因1＞Ka1≫Ka2，则－lgKa1＜－lgKa2。当lgeq\f(cHX－,cH2X)＝lgeq\f(cX2－,cHX－)时，有pH1＜pH2，故曲线N表示pH与lgeq\f(cHX－,cH2X)的变更关系，曲线M表示pH与lgeq\f(cX2－,cHX－)的变更关系，B项正确。由曲线M可知，当pH＝4.8时，lgeq\f(cX2－,cHX－)≈－0.6，由pH2＝－lgKa2＋lgeq\f(cX2－,cHX－)可得：lgKa2≈－0.6－4.8＝－5.4，Ka2＝10－5.4＝100.6×10－6，故Ka2的数量级为10－6，A项正确。NaHX溶液中，eq\f(cX2－,cHX－)＜1，则lgeq\f(cX2－,cHX－)＜0，此时溶液pH＜5.4，溶液呈酸性，所以c(H＋)＞c(OH－)，C项正确。由以上分析可知，HX－的电离程度大于其水解程度，故当溶液呈中性时，c(Na2X)＞c(NaHX)，溶液中各离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(X2－)＞c(HX－)＞c(OH－)＝c(H＋)，D项错误。答案：D题型角度21．解析：0.100mol·L－1盐酸的pH＝1,0.100mol·L－1醋酸的pH＞1，故A项错误；甲基橙的变色范围是3.1～4.4、酚酞的变色范围是8.2～10.0，由图2中pH突变的范围(＞7)可知，当氢氧化钠溶液滴定醋酸时，只能选择酚酞作指示剂，B项错误；B、E两点对应消耗氢氧化钠溶液的体积均为amL，所以反应消耗的n(CH3COOH)＝n(HCl)，C项正确；0mL＜V(NaOH)＜20.00mL时，图2对应混合溶液可能显中性，此时c(A－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)，D项错误。答案：C2．解析：①、②两点对应的V(NaOH)＝10mL，点①溶液为等浓度HCN和NaCN混合液，依据物料守恒可得2c(Na＋)＝c(HCN)＋c(CN－)；点②溶液为等浓度CH3COOH和CH3COONa混合液，依据物料守恒可得2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，从而可得c(HCN)＋c(CN－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，即c(CH3COOH)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COO－)，A项正确；NaOH溶液滴定醋酸时，达到滴定终点生成CH3COONa，溶液呈碱性，而点③溶液pH＝7，故醋酸的滴定终点不是点③，而应是点④，B项错误；滴定CH3COOH过程中，若滴加NaOH溶液的体积较小，混合液呈酸性，可能出现c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(OH答案：A3．解析：a点是Na2CO3溶液，因COeq\o\al(2－,3)水解而呈碱性，且一般只写第一步的水解方程式，所以A正确；依据b点溶液的pH＝8可知，其溶液为等物质的量的NaCl和NaHCO3溶液，依据物料守恒可得c(Na＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(Cl－)＋c(H2CO3)，若按电荷守恒，b处溶液中c(OH－)＞c(H＋)，则c(Na＋)＞2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(Cl－)，c(Na＋)－2c(COeq\o\al(2－,3))＞c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(Cl－)，所以B错误；Na2CO3与盐酸的反应分两步进行，第一步生成NaHCO3，溶液呈弱碱性，所以用酚酞作指示剂，也能求得Na2CO3的浓度，而石蕊的变色范围大，颜色变更不明显，所以不能用作指示剂，故C正确；由图像可知d处溶液呈弱酸性，抑制了水的电离，而c处溶液呈中性，对水的电离没有影响，所以D正确。答案：B题型角度31．解析：溶解吸热，则温度越高，溶度积越大，故T1＜T2，A项错误；加入BaCl2固体，c(Ba2＋)增大，但温度不变，Ksp不变，最终该点还在T1对应的曲线上，B项错误；T1时，c点对应溶液中有固体析出，T2时，c点对应溶液没有达到饱和状态，无固体析出，C项错误；a、b两点对应溶液的温度均为T1，温度不变，溶度积常数不变，D项正确。答案：D2．解析：由以上分析可知，a线表示CaSO4的沉淀溶解平衡曲线，A项正确；T℃时向水中加入CaCO3和PbCO3至二者均饱和时，eq\f(cCa2＋,cPb2＋)＝eq\f(KspCaCO3,KspPbCO3)，B项正确；d点所示溶液为CaCO3的饱和溶液，c(Ca2＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))，C项错误；一般来说，溶解度大的沉淀可以转化成溶解度小的沉淀，向CaSO4沉淀中加入1mol·L－1的Na2CO3溶液可得到溶解度较小的CaCO3沉淀，D项正确。答案：C3．解析：用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L－1H2A溶液，A点溶液中溶质为H2A和NaHA，pH＝1.85＝pKa1，则c(H2A)＝c(HA－)，所加氢氧化钠溶液的体积小于10mL，A错误。B点是用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L－1H2A溶液，恰好反应生成NaHA，溶液显酸性，溶液中电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋c(OH－)＋2c(A2－)，物料守恒c(Na＋)＝c(HA－)＋c(A2－)＋c(H2A)，得到：c(H2A)＋c(H＋)＝c(A2－)＋c(OH－)，B错误。C点pH＝7.19＝pKa2，Ka2＝eq\f(cA2－·cH＋,cHA)＝10－7.19，所以c(A2－)＝c(HA－)，C正确。A2－水解平衡常数Kh1＝eq\f(Kw,Ka2)＝10－6.81答案：C题型角度41．解析：pH＝1.2时，H2C2O4、HC2Oeq\o\al(－,4)的物质的量分数相等，且c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))，则c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2C2O4)，故A项正确；由图像可知pH＝1.2时，c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(H2C2O4)，则Ka1＝eq\f(cHC2O\o\al(－,4)·cH＋,cH2C2O4)＝c(H＋)＝10－1.2，pH＝4.2时，c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))，Ka2＝eq\f(cH＋·cC2O\o\al(2－,4),cHC2O\o\al(－,4))＝c(H＋)＝10－4.2，由电离常数可知eq\f(Ka1,Ka2)＝eq\f(c2HC2O\o\al(－,4),cH2C2O4·cC2O\o\al(2－,4))＝1000，故B项正确；将相同物质的量的KHC2O4和K2C2O4固体完全溶于水，可配成不同浓度的溶液，溶液浓度不同，pH不肯定为定值，即不肯定为4.2，故C项错误；向pH＝1.2的溶液中加KOH溶液将pH增大至4.2，溶液中由酸电离的氢离子浓度减小，则对水的电离的抑制程度减小，水的电离度肯定增大，故D项正确。答案：C2．解析：从图像看出当V(NaOH)＝20mL时，溶液中的溶质是NaHA，溶液中c(HA－)＞c(A2－)＞c(H2A)，说明HA－以电离为主，故c(H＋)>c(OH－)，故A错；等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后的溶质是NaHA，HA－以电离为主，产生H＋，抑制水的电离，故B错；等浓度H2A和NaHA的混合溶液形成缓冲溶液，溶液中存在电离平衡H2AH＋＋HA－，水解平衡NaHA＋H2ONaOH＋H2A，加入酸，HA－会消耗H＋生成H2A，加入碱，OH－和H2A反应生成HA－，溶液pH变更都不大，C正确；当V(NaOH)＝40mL时，溶液中的溶质是Na2A，但存在HA－，说明A2－水解，其水解平衡：A2－＋H2OHA－＋OH－，上升温度，A2－的水解平衡正向移动，c(A2－)减小，eq\f(cNa＋,答案：C3．解析：依据图像，在pH＝9时，Cu元素的含量最小，即废水中Cu2＋处理的最佳pH约为9，故A说法正确；b～c段：pH增大，c(OH－)增大，依据勒夏特列原理，平衡Ⅰ中，Cu(OH)2增大，平衡向逆反应方向移动，故B说法错误；c～d段：pH增大，c(OH－)增大，平衡Ⅰ向逆反应方向移动，铜元素含量下降，故C说法正确；d点以后，c(OH－)增大，平衡Ⅱ向正反应方向移动，生成Cu[(OH)4]2－，铜元素含量增大，故D说法正确。答案：B模考·精练1．解析：NaOH完全电离，CH3COOH部分电离，前者对水的电离抑制程度更大，由水电离出的c(H＋)：①<③，A项错误；因CH3COOH会部分电离，0.1mo