罗兰副教授学习项目一生物碱类化学成分的提取分离技术二课件

罗兰

副教授学习项目一生物碱类化学成分的提取分离技术（二）生物碱一、概述二、结构与分类三、理化性质四、常用提取分离方法三、理化性质（一）一般性质1.形态——多为结晶固体，少为粉末；有熔点。少数常温下——液体（多不含氧，若含多成酯键）毒藜碱dl-anabasine烟碱nicotine槟榔碱arecoline（一）一般性质2.颜色——多为无色或白色，少数有色。（一）一般性质3.味觉——多具苦味，个别有甜味，如甜菜碱；等4.挥发性——多无挥发性，少数游离型、小分子的具挥发性(麻黄碱）。5.升华性——极少数有升华性（咖啡因）（一）一般性质6.旋光性——生理活性与旋光性密切相关。一般情况下，左旋体的活性比右旋体活性强。如：L-莨菪碱的散瞳作用比D-莨菪碱大100倍。

游离生物碱亲脂性大多数游离生物碱类亲水性主要指季铵碱和某些含N-氧化物生物碱；液体或分子较小的生物碱亲脂又亲水。如小檗碱、氧化苦参碱、烟碱、麻黄碱。具特殊官能团两性生物碱（吗啡、小檗胺、槟榔次碱）：可溶于酸水及碱水，pH8～9产生沉淀。内酯（或内酰胺）结构：类似一般叔胺碱，但在碱水中可以开环形成羧酸盐溶于水，加酸又复原。如毛果芸香碱。

7、生物碱的溶解性

（一）一般性质

7、生物碱的溶解性

生物碱盐一般易溶于水，可溶于醇溶解性特殊的化合物吗啡为酸性叔胺碱：难溶于氯仿、乙醚，可溶于水盐酸小檗碱、麻黄碱草酸盐：难溶于水（二）碱性1.碱性的产生及强度的表示

氮原子具有孤电子对，能接受质子或给出电子而显碱性。碱性强度表示：pKa（pKa

越大，碱性越强）

1.碱性的产生及强度的表示碱性基团大小顺序：胍基＞季胺碱＞N-烷杂环＞脂肪胺＞芳香胺≈N-芳杂环＞酰胺≈吡咯2.碱性与分子结构的关系

（1）杂化方式2.碱性与分子结构的关系

（2）诱导效应连接供电基团使碱性增强2.碱性与分子结构的关系

（2）诱导效应连接吸电基团使碱性减弱比较下面化合物的碱性大小：（1）去甲麻黄碱与麻黄碱的碱性大小（2）去甲麻黄碱与苯异丙胺的碱性大小PKa9.0PKa9.58PKa9.8去甲麻黄碱麻黄碱苯异丙胺氮原子孤电子对处于P～

共轭体系时，碱性减弱2.碱性与分子结构的关系

（3）共轭效应2.碱性与分子结构的关系

（3）共轭效应氮原子孤电子对处于P～

共轭体系时，碱性减弱

2.碱性与分子结构的关系

（4）空间效应（立体效应）1）叔胺分子——碱性降低2）莨菪碱与东莨菪碱的碱性比较莨菪碱东莨菪碱PKa9.65PKa7.50

2.碱性与分子结构的关系

（5）分子内氢键形成

若能形成稳定的分子内氢键，可使碱性增强1.沉淀反应主要内容：（1）沉淀试剂（2）反应原理（3）注意事项（四）检识(1)沉淀试剂

金属盐类碘-碘化钾

KI-I2棕褐色沉淀碘化铋钾BiI3

KI红棕色沉淀碘化汞钾HgI2

2KI类白色沉淀若加过量试剂，沉淀又被溶解

(1)沉淀试剂酸类——硅钨酸

SiO2

12WO3

乳白色酚酸类——苦味酸2,4,6-三硝基苯酚黄色复盐——雷氏铵盐硫氰酸铬铵试剂，生成难溶性复盐紫红色(2)反应原理：生成更多大分子复盐和络盐1234个别生物碱如麻黄碱、咖啡碱不反应多在酸性溶液中反应，个别在中性条件，如苦味酸。一般三种以上的沉淀试剂均有反应，可判断为阳性。

蛋白质、多肽、鞣质等非生物碱也能反应，溶液需净化处理。(3)注意事项

薄层色谱(TLC)

吸附剂：硅胶，氧化铝，活性炭，纤维素移动相：各种溶剂系统

纸色谱(PC)

固定相：水、甲酰胺或缓冲溶液移动相：各种溶剂系统

高效液相色谱法(HPLC)

对结构相似的生物碱的分离检识可获得满意的效果2.色谱检识

123（四）检识薄层吸附色谱法

硅胶为固定相，斑点出现三种现象（拖尾、复斑、Rf过小），如