专题07醇酚（七大题型）

/专题07醇酚题型01醇的结构与分类题型02醇的命名题型03醇的置换反应与取代反应题型04醇的氧化反应规律题型05醇的消去反应规律题型06酚的组成与结构题型07苯酚的化学性质题型01醇的结构与分类知识积累知识积累1．结构特点羟基与饱和碳原子相连的化合物称为醇。官能团为羟基(—OH)。2．分类3．饱和一元醇：由烷烃所衍生的一元醇，通式为CnH2n＋1OH，简写为R—OH。如甲醇、乙醇。4．常见的醇：甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇。5．醇的物理性质(1)低级的饱和一元醇为无色中性液体，具有特殊气味。(2)溶解性：低级脂肪醇易溶于水，饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而逐渐减小。(3)密度：一元脂肪醇的密度一般小于1g·cm－3，与烷烃相似，随着分子里碳数的递增，密度逐渐增大。(4)沸点①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。②醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。【典例1】下列基团与—OH相连得到的有机物属于饱和醇的是【答案】A【详解】—OH与烷基直接相连得到的有机物属于饱和醇，A项符合题意；—OH与苯甲基相连得到的有机物属于芳香醇，B项不符合题意；—OH与苯环直接相连得到的有机物不属于醇，C项不符合题意；—OH与羰基相连得到的有机物属于羧酸，D项不符合题意。【变式11】下列关于醇的结构叙述中正确的是A．醇的官能团是羟基(—OH)B．含有羟基官能团的化合物一定是醇C．羟基与烃基碳相连的化合物就是醇D．醇的通式是CnH2n＋1OH【答案】A【详解】醇类化合物是含与链烃基相连的羟基的化合物，羟基和苯环上碳原子连接为酚类，B、C错误；醇可以分为饱和一元醇、二元醇、三元醇，不饱和醇等，饱和一元醇通式是CnH2n＋1OH,D错误。【变式12】下列有关醇类物理性质的说法中，不正确的是A．沸点：乙二醇>乙醇>丙烷B．乙醇是常用的有机溶剂，可用于萃取碘水中的碘C．交警对驾驶员进行呼气酒精检测，利用了酒精易挥发的特点D．甲醇、乙二醇、丙三醇均可与水以任意比混溶，这是因为这些醇与水形成了氢键【答案】B【详解】乙醇与水以任意比互溶，不能用作萃取碘水中碘的萃取剂。【变式13】现有一瓶乙二醇和丙三醇的混合物，已知它们的性质如表所示，据此将乙二醇和丙三醇相互分离的最佳方法是物质乙二醇丙三醇分子式C2H6O2C3H8O3熔点/℃11.517.9沸点/℃198290密度/(g·cm3)1.111.26溶解性易溶于水和乙醇能与水、乙醇互溶A.萃取法 B．蒸馏法C．分液法 D．重结晶法【答案】B【详解】根据表中信息分析可知，乙二醇和丙三醇的溶解性相似，不能用分液法分离，且二者均为液态，不能用结晶法，但二者的沸点相差较大，可采用蒸馏法分离。题型02醇的命名知识积累饱和一元醇的系统命名法：如：命名为3­甲基­2­戊醇【典例2】有机物

的系统命名是A．3甲基2丁醇 B．3甲基丁二醇C．2甲基3羟基丁烷 D．2甲基3丁醇【答案】A【详解】分子含羟基，属于醇，按命名规则，选择含羟基的最长碳链作为主链，从离羟基最近的一端开始编号，故其名称为3甲基2丁醇；选A。【变式21】下列有机物的系统命名正确的是A．三甲基戊烷B．

甲基丁炔C．三甲苯D．甲基丙醇【答案】A【详解】A．A的最长碳链上有5个碳原子，甲基的取代位次为2、2、3，命名正确，A正确；B．命名应为3甲基1丁炔，B错误；C．命名应为1，2，4三甲苯，C错误；D．命名应为2丁醇，D错误；故选A。【变式22】下列对醇的命名正确的是A．2，2—二甲基—3—丙醇 B．1—甲基—1—丁醇C．2—甲基—1—丙醇 D．1，2—二甲基乙二醇【答案】C【详解】A．2，2－二甲基－3－丙醇对应物质的结构简式应该是2，2－二甲基－1－丙醇，A错误；B．1－甲基－1－丁醇对应物质的结构简式应该是2－戊醇，B错误；C．2－甲基－1－丙醇的名称正确，C正确；D．1号碳原子上不可能出现甲基，因此1，2－二甲基乙二醇的名称错误，D错误；答案选C。【变式23】下列有关物质的命名正确的是A．(CH3)2CHCH2OH：2－甲基丙醇B．CH3CH2CH2CHOHCH2CH3：4－己醇C．CH3CH2CHOHCH2OH：1,2－丁二醇D．(CH3CH2)2CHOH：2－乙基－1－丙醇【答案】C【分析】醇类的命名选择含羟基的最长碳链作主链，按其所含碳原子数称为某醇，并从靠近羟基的一端依次编号，写全名时，将羟基所在碳原子的编号写在某醇前面，据此判断。【详解】A.(CH3)2CHCH2OH的名称应该是2－甲基－1－丙醇，A错误；B.CH3CH2CH2CHOHCH2CH3的名称应该是3－己醇，B错误；C.CH3CH2CHOHCH2OH的名称是1，2－丁二醇，C正确；D.(CH3CH2)2CHOH的名称应该是3－戊醇，D错误。答案选C。题型03醇的置换反应与取代反应知识积累1．置换反应与活泼金属(如Na、K、Mg等)反应。如与Na反应的化学方程式：2Na＋2CH3CH2OH→2CH3CH2ONa＋H2↑。2．取代反应(1)酯化反应：乙醇与乙酸发生反应的方程式：CH3CH2OH＋CH3COOHCH3COOCH2CH3＋H2O；断键规律：酸脱羟基，醇脱氢。(2)与氢卤酸(HX)发生取代反应生成卤代烃和水。如乙醇与浓氢溴酸的反应方程式：CH3CH2OH＋HBreq\o(,\s\up7(△))CH3CH2Br＋H2O。(3)分子间脱水如乙醇与浓H2SO4在140℃时的反应方程式：2CH3CH2OHeq\o(,\s\up7(浓H2SO4),\s\do5(140℃))C2H5—O—C2H5＋H2O。3．醚(1)概念：两个烃基通过一个氧原子连接起来的化合物，其结构可表示为R—O—R′，官能团为，称为醚键。(2)常见的醚类：甲醚CH3—O—CH3，乙醚CH3CH2OCH2CH3。(3)碳原子数相同的醚与醇(烃基饱和)互为同分异构体。如甲醚CH3—O—CH3和乙醇CH3CH2OH互为同分异构体。【典例3】在乙醇发生的各种反应中，断键方式不正确的是A．与醋酸、浓硫酸共热时，键②断裂B．与金属钠反应时，键①断裂C．与反应生成氯乙烷时，键②断裂D．与浓硫酸共热至170℃时，键②和④断裂【答案】A【详解】A．与醋酸、浓硫酸共热时，发生酯化反应，醇脱H，故乙醇中的OH键断裂，即键①断裂，A项错误；B．与金属钠反应时，生成乙醇钠和氢气，乙醇中的OH键断裂，即键①断裂，B项正确；C．与HCl反应生成氯乙烷时，OH被Cl取代，CO键断裂，即键②断裂，C项正确；D．与浓硫酸共热至170℃时，发生消去反应生成乙烯和水，CO、甲基上的CH键断裂，即键②和④断裂，D项正确；故选A。【变式31】不能作为支持乙醇的结构为CH3CH2OH而不是CH3OCH3的证据是A．乙醇在一定条件下发生烃基的取代反应时，一元取代物有两种结构B．1mol乙醇可与足量的Na反应生成0.5molH2C．乙醇中存在极性键D．乙醇中存在非极性键【答案】C【详解】A．CH3CH2OH分子中两个碳原子位置不同，在一定条件下发生烃基的取代反应时，一元取代物有两种结构．而CH3OCH3分子中两个碳原子位置相同，在一定条件下发生烃基的取代反应时，一元取代物有一种结构，故A正确；B．1mol乙醇可与足量的Na反应生成0.5molH2，说明一个乙醇分子中只有一个H被钠置换，所以其结构为CH3CH2OH，故B正确；C．CH3CH2OH分子中碳氢键为极性键，CH3OCH3分子中碳氢键也为极性键，所以乙醇中存在极性键不能作为证据，故C错误；D．CH3CH2OH分子中碳碳键为非极性键，CH3OCH3分子中的共价键全为极性键，所以乙醇中存在非极性键，能作为证据，故D正确；故答案为：C。【变式32】A、B、C三种醇分别与足量的金属钠反应，在相同条件下产生相同体积的氢气，消耗这三种醇的物质的量之比为3∶6∶2，则A、B、C三种醇分子中羟基数之比为A．3∶2∶l B．2∶5∶3 C．3∶6∶2 D．2∶1∶3【答案】D【详解】不同物质的量的三种醇与足量Na反应生成了等量的氢气，说明不同物质的量的三种醇含有等物质的量的羟基。设A、B、C三种醇内的OH数分别为a、b、c，则，得a:b:c=2:1:3；答案选D。【变式33】已知在浓H2SO4存在并加热至140℃时，2个醇分子在羟基上发生分子间脱水反应生成醚，如CH3CH2—OH＋HO—CH2CH3eq\o(→,\s\up11(浓H2SO4),\s\do4(140℃))CH3CH2—O—CH2CH3＋H2O用浓H2SO4跟分子式分别为C2H6O和C3H8O的醇的混合液反应，可最多得到醚的种类有A．1种 B．3种C．5种 D．6种【答案】D【详解】分子式为C2H6O的醇只有乙醇一种，而分子式为C3H8O的醇有CH3—CH2—CH2OH和两种。同种分子间可形成3种醚，不同种分子间可形成3种醚，共6种。题型04醇的氧化反应规律知识积累醇能否被氧化以及被氧化的产物的类别，取决于醇的结构及氧化剂种类。规律如下：【典例4】分子式为C7H16O的饱和一元醇的同分异构体有多种，在下列该醇的同分异构体中：A．B．C．D．CH3(CH2)5CH2OH(1)A的名称为__________________，C的名称为________________。(2)可以发生催化氧化生成醛的是________。(填字母，下同)(3)不能发生催化氧化的是________。(4)能被催化氧化为酮的有________种。(5)能使酸性KMnO4溶液褪色的有________种。【答案】(1)2，4­二甲基­3­戊醇4，4­二甲基­2­戊醇(2)D(3)B(4)2(5)3【详解】(2)～(4)连有—OH的碳原子上有2个及以上氢原子时可被催化氧化为醛，有1个氢原子时可被氧化为酮，不含氢原子时不能被氧化。(5)连有—OH的碳原子上有氢原子时，可被酸性KMnO4溶液氧化为羧酸或酮，它们都会使酸性KMnO4溶液褪色。【变式41】分子中有4个碳原子的饱和一元醇，氧化后能生成醛的有A．2种 B．3种 C．4种 D．5种【答案】A【详解】由题意，该有机物分子式为，该醇被氧化后能生成醛，则结构中一定含有，剩余部分为，则该有机物共有和两种结构，故选A。【变式42】关于乙醇的催化氧化实验，下列说法不正确的是A．反应后可以闻到区别于乙醇的刺激性气味B．由乙醇的催化氧化可知所有醇类都可以发生类似的催化氧化反应C．铜丝作为催化剂参与到了反应中D．铜丝经过加热在空气中变黑，伸入酒精后变回光亮的红色【答案】B【详解】A．乙醇催化氧化后生成乙醛，具有刺激性气味，A正确；B．与羟基相连的C上有氢原子才能发生催化氧化，B错误；C．铜与氧气生成氧化铜，氧化铜与乙醇反应生成铜和乙醛，C正确；D．铜与氧气加热生成黑色氧化铜，氧化铜与乙醇生成铜为红色，D正确；故答案为：B。【变式43】标准状况下，将1mol某饱和醇平均分为两份，一份与气充分燃烧产生33.6L的气体，另一份与足量的Na反应，收集到气体5.6L的气体，这种醇分子能发生催化氧化但产物不是醛，则该醇为A． B．C． D．【答案】A【详解】将1mol某饱和醇分成两等份，说明每一份醇的物质的量均为0.5mol，由题意可知，标准状况下，0.5mol饱和醇与过量金属钠反应生成氢气的物质的量为=0.25mol，则饱和醇为饱和一元醇；设饱和一元醇的分子式CnH2n+2O，由标准状况下，0.5mol饱和醇在氧气中充分燃烧生成二氧化碳的物质的量为=1.5mol，则饱和一元醇的分子式为C3H8O，由醇分子能发生催化氧化但产物不是醛可知，醇的结构简式(CH3)2CHOH，故选A。题型05醇的消去反应规律知识积累1．反应条件：浓硫酸、加热。知识积累1．反应条件：浓硫酸、加热。2．反应规律(结构特点)：醇分子中，只有连有—OH的碳原子相邻的碳原子上连有氢原子时，才能发生消去反应而形成不饱和键。若醇分子中只有一个碳原子或与—OH相连碳原子的相邻碳原子上无氢原子[如CH3OH、(CH3)3CCH2OH、]，则不能发生消去反应。3．醇的消去反应产物的判断当与羟基相连碳原子的邻位碳原子上仅有一种氢时，只能生成一种烯烃；当与羟基相连碳原子的邻位碳原子上不止有一种氢时，生成的烯烃可能有多种，如消去时可能有三种烯烃生成。【典例5】消去反应是有机化学中一类重要的反应类型。下列醇类物质能发生消去反应的是①甲醇②1—丙醇③1—丁醇④2—丁醇⑤2，2—二甲基—1—丙醇⑥2—戊醇⑦环己醇A．①⑤ B．②③④⑥⑦ C．②③④⑥ D．①②③④【答案】B【详解】醇类物质能发生消去反应的条件是与羟基相连的碳原子必须有邻碳原子，且邻碳原子上必须连有氢原子。甲醇分子中与羟基相连的碳原子没有邻碳原子，不能发生消去反应；2，2—二甲基—1—丙醇分子中与羟基相连的碳原子的邻碳原子上没有连有氢原子，不能发生消去反应；1—丙醇、1—丁醇、2—丁醇、2—戊醇、环己醇分子中与羟基相连的碳原子的邻碳原子上都连有氢原子，一定条件都能发生消去反应，则②③④⑥⑦符合题意，故选B。【变式51】以下四种有机化合物分子式均为C4H10O，其中既能发生消去反应生成相应的烯烃，又能氧化生成相应醛的是①②③④A．①② B．只有② C．②③ D．③④【答案】C【分析】与羟基相连碳原子的邻碳原子上连有氢原子的醇分子能发生消去反应生成相应的烯烃，与羟基相连的碳原子上连有2个氢原子的醇分子能发生氧化反应生成相应醛、连有1个氢原子的醇分子能发生氧化反应生成相应酮、不连有氢原子的醇分子不能发生氧化反应。【详解】①由分析可知，分子能发生消去反应生成1—丁烯或2—丁烯，能发生氧化反应生成丁酮，但不能生成丁醛，故不符合题意；②由分析可知，分子能发生消去反应生成1—丁烯，能发生氧化反应生成丁醛，故符合题意；③由分析可知，分子能发生消去反应生成2—甲基丙烯，能发生氧化反应生成相应2—甲基丙醛，故符合题意；④由分析可知，分子能发生消去反应生成2—甲基丙烯，但不能发生氧化反应，故不符合题意；②③符合题意，故选C。【变式52】某一元醇具有如下性质：①能在加热时被氧化生成醛；②能发生消去反应得到烯烃；该一元醇可能为。A． B． C． D．

【答案】D【详解】羟基连接的碳原子上有2个氢原子的醇能发生氧化反应生成醛。羟基连接的碳的邻位碳上有氢原子的醇能发生消去反应生成烯烃。据此解答。A．甲醇能被氧化生成醛，但不能发生消去反应，A错误；B．2丙醇能被氧化生成酮，不是醛，能发生消去反应，B错误；C．该物质能发生氧化反应生成醛，不能发生消去反应，C错误；D．能发生氧化反应生成醛，也能发生消去反应，D正确；故选D。【变式53】下列醇的命名正确且可以发生消去反应的是A．苯甲醇 B．2甲基3丙醇C．2乙基1丁醇 D．2，2二甲基1丁醇【答案】C【详解】A．苯甲醇中羟基相连的碳与苯环相连，故不能发生消去反应，选项A不符合；B．2甲基3丙醇，应选离羟基近的一端开始编号，名称为：2甲基1丙醇，可发生消去反应生成2甲基1丙烯，选项B不符合；C．2乙基1丁醇符合醇的命名规则，且能发生消去反应生成2乙基1丁烯，选项C符合；D．2，2二甲基1丁醇符合醇的命名规则，但羟基相连的碳的邻碳上没有氢原子，故不能发生消去反应，选项D不符合；答案选C。题型06酚的组成与结构知识积累1．定义：酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物，最简单的酚为苯酚。2．酚的组成与结构(以苯酚为例，下同)分子式结构简式官能团C6H6O(或C6H5—OH)羟基eq\a\vs4\al(（或—OH）)3.苯酚的物理性质(1)颜色状态—无色晶体(露置在空气中会因部分被氧化而显粉红色)(2)溶解性—常温下在水中溶解度不大，高于65℃与水混溶，苯酚易溶于乙醇等有机溶剂(3)毒性—有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，不慎沾在皮肤上应立即用酒精清洗，再用水冲洗[提醒]苯酚虽然有毒，但苯酚的稀溶液却可以杀菌消毒。【典例6】下列物质属于酚类的是【答案】B【详解】中无苯环，羟基连在脂环烃基上，属于醇类，故A不选；中羟基直接与苯环相连，属于酚类，故B选；中虽然有苯环，但羟基是直接与—CH2—相连，属于芳香醇，故C不选；不含羟基，含有醚键，属于醚类，故D不选。【变式61】下列说法中正确的是A．含有羟基的有机化合物一定属于醇类B．分子内有苯环和羟基的有机化合物一定属于酚类C．苯酚有强腐蚀性，沾在皮肤上可用酒精清洗D．醇类和酚类具有相同的官能团，因而具有完全相同的化学性质【答案】C【详解】苯环与羟基直接相连的有机化合物为酚类，A、B错误；醇类和酚类的官能团相同，但性质不完全相同，D错误。【变式62】下列关于苯酚的叙述中，不正确的是A．其水溶液显酸性，俗称石炭酸B．苯酚暴露在空气中，会因与O2作用而变成粉红色C．在水中的溶解度随温度的升高而增大，超过65℃可与水混溶D．苯酚分子中的13个原子不可能处于同一平面上【答案】D【详解】根据苯的分子结构可知，苯酚中除羟基上的H原子外，其余12个原子一定处于同一平面上，当H—O旋转使H原子落在苯分子的平面上时，苯酚分子中的13个原子有可能处于同一平面上，D项错误。【变式63】下列说法中正确的是A．含有羟基的化合物一定属于醇类B．羟基与链烃基相连的有机物是醇类C．醇和酚都含有羟基，它们的化学性质相同D．与互为同系物【答案】B【详解】A．含有羟基的化合物有多种，有机物有醇、酚、羧酸(如CH3COOH)，无机物有含氧酸(如次氯酸HO—Cl)、水(H—OH)等，A选项错误；B．羟基与链烃基直接相连的属于醇类而直接与苯环相连的属于酚类，B选项正确；C．醇和酚中虽然都含有—OH，但是酚中—OH受苯环影响，具有弱酸性，而醇没有这一性质，C选项错误；D．—OH与苯环直接相连的有机物是酚，而不直接相连的有机物是醇，与不属于同一类物质，不互为同系物，D选项错误；故答案选B。题型07苯酚的化学性质知识积累1．弱酸性(苯环影响羟基)(1)电离方程式：C6H5OHC6H5O－＋H＋，苯酚俗称石炭酸，酸性很弱，不能使石蕊试液变红。(2)与Na反应的化学方程式为：2C6H5OH＋2Na→2C6H5ONa＋H2↑。(3)与碱的反应苯酚的浑浊液液体变澄清溶液变浑浊。该过程中发生反应的化学方程式分别为：＋H2O，＋H2O＋CO2→＋NaHCO3。2．苯环上氢原子的取代反应(羟基影响苯环)苯酚与浓溴水反应的化学方程式为：＋3HBr。[提醒]此反应十分灵敏，常用于苯酚的定性检验和定量测定。3．显色反应：苯酚跟FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可以检验苯酚的存在。4．加成反应：＋3H2eq\o(→,\s\up10(Ni),\s\do4(△))。5．氧化反应：苯酚易被空气中的氧气、酸性KMnO4溶液氧化。【典例7】下列实验中，能证明苯酚的酸性极弱的是A．跟氢氧化钠溶液反应生成苯酚钠B．跟FeCl3溶液作用显紫色C．二氧化碳通入苯酚钠溶液能生成苯酚D．常温下苯酚在水中溶解度不大【答案】C【详解】A．苯酚能够跟氢氧化钠反应生成苯酚钠，说明苯酚可能具有酸性，A项不符合；B．苯酚与FeCl3溶液作用显紫色，是特征反应，不能证明苯酚的酸性，B项不符合；C．二氧化碳通入苯酚钠溶液能生成苯酚，有白色沉淀生成，说明苯酚的酸性比碳酸弱，符合题意；D．在水中溶解度与酸性无关，D项不符合；故选C。【变式71】下列关于基团相互影响的说法错误的是A．甲苯能使酸性KMnO4溶液褪色，是因为苯环使甲基活化B．苯酚溶液呈酸性，是因为苯环使羟基活化C．苯酚和饱和溴水生成三溴苯酚白色沉淀，是因为羟基使苯环活化D．甲苯能与H2加成，是因为甲基使苯