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文档简介

化学反应速率与平衡

一、选择题(本题共20小题,每题只有一个选项符合题意)

1.实验得知,溶解在CCL中的NQ分解反应如下:2NA=4N02+02;其反应浓度及速率如表:

组别CQCNZOS)/(mol•L'1)速率常数ku/(mol,L1•min')

1k2.48X0,

2k9.92X105

3ak7.44X105

下列说法错误的是

A.该反应的速率方程为八k-c0(N。)

B.k=6.2X10'min1

D.浓度由0.16mol,L减小到amol•L_1,用时Imin

【答案】D

【解析】A.根据第2组c°(N&5)是第1组CKN2O5)的0.4倍,第2组速率也是第1组速率的

0.4倍,故4=k•c(N205),A正确;B.将第一组数据代入v=k•co(N2O5),可得k=6.2X10min,,

64,

B正确;C.k=7.44X10*Wk=6.2X10-minRAy=k•co(N2O5),可得a=0.12,C正确:

D.由于浓度改变化学反应速率也改变,且反应速率为平均反应速率,故浓度由0.16mol・L

减小到amol-L,根据目前所学的知识,无法计算出所用的时间,D错误;故答案为D。

2.在一定温度下的密闭容器中发生反应:xA(g)+yB(g)UzC(g),平衡时测得A的浓度

为0.50molLL保持温度不变,将容器的容积扩大到原来的二倍,再达平衡时,测得A的

浓度为0.30mol.LL下列有关判断正确的是

A.x+y<zB.平衡向逆反应方向移动

C.B的转化率增大D.C的体积分数增大

【答案】B

【解析】由题干信息可知,平衡时测得A的浓度为OSOmoLL-l保持温度不变,将容器的

容积扩大到原来的二倍,再达平衡时,测得A的浓度为0.30mol【T,说明减小压强,平衡

逆向移动。A.由分析可知,减小压强,平衡逆向移动,故逆反应为气体体积增大的方向,

即x+y>z,A错误;B.由分析可知,平衡向逆反应方向移动,B正确;C.由分析可知,平

衡逆向移动,故B的转化率减小,C错误:D.由分析可知,平衡逆向移动,故C的体积分

数增大,D错误;故答案为B。

3.科学家研究二甲醛(DME)在H-ZSM-5分子筛(用H4表示)上的水解反应,其反应进程

5

(、

・0

1

0

)

B.升高温度,stepwise路径和concerted路径的反应速率都加快,有利于提高反应物的转

化率

C.由于AE。△EaPDME水解反应更易以stepwise路径进行

D.根据图示可知,DME首先与分子筛H'A结合形成(QUzOH'A

【答案】D

【解析】A.根据反应图示可知,在相同的催化剂作用下,化学反应存在一种反应途径,A

错误;B.升高温度,stepwise路径和concerted路径的反应速率都加快,不改变其它,平

衡不改变,转化率不变,B错误;C.由于△Ea<AEtd,活化能越大,反应速率越慢,DME水

解反应更易以concerted路径进行,C错误,D.根据图示信息可知,DME首先与分子筛A

结合形成(CHsbOH'A,D正确;故选D。

4.SO?既是大气主要污染物之一,又在生产生活中具有广泛应用,如可生产SO3并进而制得

硫酸等,其反应原理为:2S02(g)+O2(g)=2SO3(g)A#=-196.6kJ*mor'o实验室可用铜和

浓硫酸制取SO?。对于反应2S0Kg)+()2(g)=T2s(Mg),下列说法正确的是

A.该反应在任何条件下都能自发进行

B.反应达平衡后再通入O2,SO?的体积分数一定增加

C.反应在高温、催化剂条件下进行可提高SO2的平衡转化率

D.2molS()2(g)和1mol()2(g)所含键能总和比2molS(Vg)所含键能小

【答案】D

【解析】A.该反应的嫡减小,故不一定在任何条件均能自发,选项A错误;B.当通入无穷

大的a时,参与反应的较少,生成的SO:,略有增多,但是由于没有反应的&的量更多,则

SO,的体积分数反而减小,选项B缙误;C.催化剂不可以改变SO2的平衡转化率,选项C错

误;D.反应的A年Z[2molS02(g)+lmol02(g)]-£[2molSO3(g)]=-196.6kJ•

则有£[2molS02(g)4-lmol02(g)]<E[2molSO3(g)],选项D正确。答案选D。

5.一定量的CO?与足量的C在恒压密闭容器中发生反应:C(s)+C02(g)=±2C0(g)△//,若

压强为PkPa,平衡时体系中气体体积分数与温度的关系如图所示,F列说法正确的是

A.该反应

B.650C时CO2的平衡转化率为30%

C.tJC时达平衡后若再充入等物质的量的CO和CO?气体,则平衡逆向移动

D.若密闭容器中混合气体密度不再变化时,该反应处于平衡状态

【答案】D

【解析】A.反应C(s)+CO2(g)『=i2co(g)的正反应是吸热反应,所以A〃>0,A错误;B.根

据图象可知在温度为650C时CO?的含量是60%,假设开始时CO?的物质的量是1mol,反应

的CO2的物质的量为xmol,反应产生CO的物质的量是2x,则平衡时CO2的物质的量为(Lx)

mol,xioo%=6O%,解得x=0.25mol,所以CO?的平衡转化率为

°'25m01x100%=25%,B错误;C.在温度为t.时CO、CO,的含量相同,P(CO)=P(CO,)=0.5pkPa,

Imol

该温度下的化学平衡常数心■累=黑偿5pkPa。t「C时达平衡后若再充入等物

P(C02)(0.5pkPa)

质的量的CO和CO?气体,仍然存在P(C02)=P(C0),则。尸4,因此化学平衡不移动,c错误;

D.该反应在恒压密闭容器中进行,当混合气体密度不再变化时,气体的质量及气体的物质

的量不再发生变化,反应达到了平衡状态,D正确;故选D。

6.2021年为我国实现碳达峰、碳中和关键的一年,CO?综合利用的技术不断创新。某实验

小组研究C0?和阳反应得到合成气的原理为:CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)0向体

积为IL的密闭容器中充入ImolC%和ImolCO2,反应过程中CO?的平衡转化率与温度、压

强的关系如图所示。下列有关说法正确的是

平而转化M

30k

2?oo750100012)01500温慢用

A.该反应的AHV0

B.压强:P2>P,

D.反应达到平衡后在容器内再充入ImolCH4和ImolCO?,此时CO?的转化率会增大

【答案】C

【解析】A.由题干图示可知,压强相同时,温度升高,CO?的转化率摺大,说明升高温度平

衡正向移动,故该反应的AH>0,A错误;B.由题干图示可知,温度相同时,P2压强下CO2

的转化率更大,结合反应方程式CO2(g)+CH/g)02co(g)+2H?(g)可知,增大压强,化

学平衡逆向移动,CO2的转化率减小,故压强:P2<P.»B错误;C.1100℃时,根据三段式

COjg)+CH,(g)U2CO(g)+2%(g)

起始浓度(mol/L)1100

分析可知,北“,该反应的平衡常数为

转化浓度(mol/L)0.60.61.21.2

平衡浓度(mol/L)0.40.41.21.2

仁三黑4黑=史必=12・96,C正确;D.反应达到平衡后在容器内再充入ImolCH,

C(C02)C(CH4)0,4x0,4

和ImolCO2,相当于对容器增大压强,化学平衡逆向移动,故此时C”的转化率会减小,D

错误;故答案为C。

7.一定温度下,反应MgCL⑴/中Mg⑴定k(g)达到平衡时,下列说法不正聊的是

A.及时移除反应体系中的Mg(l),可以增大MgCk(l)的转化率

B.恒压装置中,若减小装置体积为原来的一半,与原平衡相比,Ck(g)的浓度不变

C.恒容装置中,若Ck(g)浓度不再改变,则该反应达到平衡状态

D.温度升高可以增大MgChU)的转化率

【答案】A

【解析】A.及时移除反应体系中的Mg(l),平衡不移动,MgCb(l)的转化率不变,A项错误;

B.该反应的平衡常数表达式为K=c(Ck),恒压装置中,若减小装置体积为原来的一半,温

度不变,K不变,则Ck(g)的浓度不变,B项正确;C.恒容装置中,Ck(g)浓度不变,说明

氯气的物质的量不变,反应达到平衡状态,C项正确:D.该反应为分解反应,是吸热反应,

升高温度,平衡正向移动,故温度升高可以增大MgCk(l)的转化率,D项正确;答案选A。

8.在一定温度和催化剂的条件下,发生2NH3(g)WN2(g)+3H2(g)。将0.1molNH」通入3L

的密闭容器中进行反应(此时容器内总压为200kPa),各物质的分压随时间的变化曲线如

图所示。下列的说法不正确的是

0

0

1

1

A

A.曲线I表示NH.的分压随时间的变化

B.用比的浓度变化表示0-3时间内的反应速率v(H?)=平mol・H-min」(用含3的代数式

1|

表示)

C.G时将容器体积迅速缩小至原来的一半并保持不变,用分压变化趋势的曲线是b

D.在此温度下该反应的化学平衡常数Kp=4800(kPa)2

【答案】B

【解析】A.将0.1molNH3通入3L的密闭容器中进行反应(此时容器内总压为200kPa),

随着反应的进行,N1%不断分解变为凡、H2,所以NH3的分压逐渐减小,比、用的分压逐渐增

大。根据图示可知I表示物质的分压逐渐减小,H、III分压逐渐增大,且II分压增大的

多于III,所以故曲线I表示NH:,的分压随时间的变化,II、III分别表示用、风的分压随时

间的变化,A正确;B.密闭容器中0.1molNH3总压为200kPa,则如图3时比的分压为

120kPa

120kPa,贝ijH,的物质的量为〃(H)=------x0.lmol=0.06mol,

-200kPa

0.06mol

3L

V(H2)==—mol/(L-min),B错误:C.容器体积迅速缩小到原来的一半,则氮气

tjininJ

的分压迅速增大到原来的2倍,压强增大,平衡向气体总体积减小的方向移动,即平衡逆向

移动,心的分压应比原来2倍小,用分压变化趋势的曲线是b,C正确;D.在该温度下,达

到平衡时,P(N2)=40kPa,p(H,)=120kPa,p(NH3)=120kPa,则化学平衡常数存

p(N)-p3(H)_(40kPa)x(12QkPa)3

222

22=4800(kPa),D正确;故选B。

p(NH3)-(120kPa)

9.凡是合成氨工业的重要原料,[见不仅可制造化肥,还能通过催化氧化生产HNO:,;州。3能

溶解Cu、Ag等金属,也能与许多有机化合物发生反应;在高温或放电条件下,N?与《反应

1

生成NO,NO进一步氧化生成NO2。2N0(g)+02(g)=2N02(g)A/^-116.4kJ•mol-.大气中过

量的NO,和水体中过量的NH:、NO;均是污染物。通过催化还原的方法,可将烟气和机动车

尾气中的N0转化为叼也可将水体中的N0;转化为用。对于反应2NC(g)+()2(g)

-2N02(g),下列说法正确的是

A.该反应的△水0,AS<0

B.反应的平衡常数可表示为K=史端碧

C.使用高效催化剂能降低反应的蜡变

D.其他条件相同,增大喘N0的转化率下降

n(NO)

【答案】A

【解析】A.2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)A^=-116.4kJ•mor',反应气体物质的量减少,AS<0,

故A正确:B.反应的平衡常数可表示为故B

C"(NO)C(O2)

错误;C.使用高效催化剂,反应的婚变不变,故C错误;D.其他条件相同,增大联,

n(NO)

NO的转化率增大,故D错误;选A。

10.C02催化加氢合成甲醇是重要的碳捕获利用与封存技术,该过程主要发生下列反应:

反应①:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g);△年-49.5kJ•moE'

1

反应②:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g);Ai¥=41.2kJ-moL

10025

%

8o20

主%

/

造6o15%

料7

S1・

40戈

Ho2

O5

X2O0

0。

00

200240280320360400

油费/℃

0.5MPa条件下,将n(CO2):n!H。为1:3的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反应

器,实验测得CO2的转化率、CHQH的选择性[上或粤X100%]与温度的关系如图所示。

n总转化

下列有关说法正确的是

A.反应②继续加氢生成甲醇的热化学方程式可表示为C0(g)+2Hz(g)EH30H(g);△年-90.7

kJ•molr

B.其他条件不变,增大起始n(C0):nQD的比值,可提高C0?的平衡转化率

C.其他条件不变,在280~400。C间,产物中n(CH:QH)随温度的升高先增大后减小

D.为高效生产CHQH,需研发低温下CO2转化率高和CHQH选择性高的催化剂

【答案】B

【解析】A.根据盖斯定律可知反应①一反应②即得到一氧化碳加氢生成甲醇的热化学方程

式为CO(g)+2H2(g)=CHQH(g)△2^-90.7kJ-mol1,A正确:B.其他条件不变,增大起始

n(C02):n(Hj的比值,可提高比的平衡转化率,但C0,的平衡转化率降低,B错误;C.假设

参加反应的二氧化碳是Imol,根据图像可知280c生成甲醇是0.94X0.03mol=0.0282mol,

同理320C生成甲醇是0.92X0.lnol=0.092mol,360c生成甲醇是0.15X0.48mol=

0.072mol,400℃生成甲醇是0.04X0.17mol=0.0068mol,即其他条件不变,在280〜400℃

间,产物中n(CHQH)随温度的升高先增大后减小,C正确;D.根据图像以及结合反应①是

放热反应,反应②是吸热反应可知为高效生产CHQH,需研发低温下转化率高和CRQH选

择性高的催化剂,D正确:答案选B。

11.三个体积均为0.5L的恒容密闭容器中分别发生反应:C0(g)+Cl2(g)^=^C0Cl2(g),

容器①5min时到达平衡.

起始物质的量/mol平衡物质的量/mol

容器编号温度/℃

COCl2COC12C()C12

©5000

②500a0

③600

下列说法正确的是

A.该反应正反应方向为吸热反应

1

B.容器①中前5min的平均反应速率v(Cl2)=0.16mol•L,min

D.若起始时向容器①加入CO0.8mol、Cl20.8mol,达到平衡时CO转化率大于80%

【答案】C

【解析】A.①、③是等效平衡,升高温度An(COCk)减小,说明升高温度平衡逆向移动,正

反应为放热反应,A说法错误;B.①中平衡时得到加((:0口2)=0.811101,根据方程式知,参

加反应的An(C0)=An(C0CD=0.8mol,则5min内

v(C0)=0.8mol4-0.5L4-5min=0.32mol/(L-min),B说法错误;C.容器①中,平衡时,CO、Cl2>

COCk的浓度分别为04moi/L、L6mol/L,则反应①中,K=l.64-(0.4X0.4)=10,相同下化

学平衡常数相等,根据化学平衡常数计算氯气初始物质的星,

CO(g)+C12(g)ucoj(g)

初始1a

反应0.50.50.5

平衡0.5a~0.50.5

K=1+(1X啜工)=10,解得a=0.55mol,C说法正确;D.①中加入1.OmolCO、l.OmolCl2

AQmcl

时,CO转化率----X100脏80孔如果起始时向容器①加入CO0.8mol>Cl,0.8mol,

l.Omol

容器内压强小于加入1.OmolCOxl.OmolCk时压强,减小压强平衡向气体体积增大的方向

移动,即逆反应方向移动,C0转化率小于80%,D说法错误;答案为C。

12.在容积一定的密闭容器中,充入一定量的N0和足量碳发生化学反应C(s)+

2N0(g)^=±C02(g)+N2(g),平衡时c(NO)与温度T的关系如图所示,则下列说法正确的是

A.增加碳的量,平衡正向移动

B.在Tz时,若反应处于状态D,则此时v正

C.若状态B、C、D的压强分别为PB、氏、PD,则有PC=PD>PB

D.若「、丁2时的平衡常数分别为凡、K2,则K】VK2

【答案】B

【解析】A.C为固体,增加其用量对平衡无影响,A错误;B.在TJC时,若反应体系处于

状态D,此时c(N0)高于平衡时NO浓度,故平衡正向移动,因此七〉%B正确;C.该

反应是等体积反应,B、D温度相同,物质的量相同,因此乩=G,C、D物质的量相等,温度

C大于D点,因此压强8>丹,C错误;D.由图示知,升高温度,c(NO)浓度增大,说明平

衡逆向移动,故平衡常数减小,因此&<七D错误;故答案选B。

13.在体积均为1.0L的恒容密闭容器甲、乙中,起始投料量如表,在不同温度下发生反应:

C02(g)+C(s)^=±2C0(g)oCO的平衡浓度随温度的变化如图所示。下列说法正确的是

容器n(C02)/moln(C)/moln(C0)/mol

甲0

乙00

aI.*1)

A.曲线I对应的是甲容器

B.a、b两点所处状态的压强大小关系:9P.>14pb

4

C.c点:CO的体积分数>亍

D.900K时,若起始向容器乙中加入CO、(A、C各Imol,则vGE)>v(逆)

【答案】C

【解析】A.固体物质不应平衡移动,乙投入0.4mol一氧化碳相当于投入0.2mol二氧化碳,

所以乙相当于两个甲容器加压,无论平衡如何移动,乙中一氧化碳浓度一定大于甲,故图中

CO2(g)+C(s)^=±2CO(g)

起始(mol)0.10

曲线I对应的是乙容器,A错误;B.甲容器b处转入:Ano乙容

转化(mol)0.080.16

平衡(mol)0.020.16

CO2(g)+C(s)^=±2CO(g)

起始(mol)00.40

器。处打,J二八口八”,若。、b两点所处温度相同,压强比等于物质

转化(mol)0.120.24

平衡(mol)0.120.16

的量之比,pn:pb=(0.12+0.16):(0.02+0.16)=14:9,即9p=14pb,由于b点温度更高,

故a、b两点所处状态的压强大小关系:9P“<14pb,B错误;C.a点一氧化碳体积分数为

016+012c点相当于减压,平衡正向移动,一氧化碳体积分数变大,故C0的体积分

数>?,C正确;D.a点1100K时的K=2吃。0.213,降温则一氧化碳浓度减小,K值减小,

70.12

900K时K值小于0.213;若起始向容器乙中加入CO、C02,C各Imol,则Q=f=1>0.213,

平衡逆向移动,v(正)<v(逆),D错误。故选以

14.己知:CO(g)+NO2(g)^=±CO2(g)+NO(g),速率方程为〃=k.c(NC)3其中k为反应速

率常数且只与温度有关,该反应平衡常数与温度的关系为lgK=^+C(式中R、C为常数,

且R>0;T为温度,单位为K)。下列说法正确的是

A.恒温恒容条件下再充入CO,c(CO)增大,u增大

B.向一容积不变的容器中充入一定量的CO(g)和NO?(g),一定温度下发生反应,压强不再

变化时,该反应达到平衡

C.恒温恒压条件下充入He,有利于提高NO2的平衡转化率

D.降低温度,有利于提高NO?平衡转化率

【答案】D

【解析】A.恒温恒容条件下再充入CO,c(CO)增大,但由于的浓度不变,P=kC(NO2),

故卜不变,A错误;B.向一容积不变的容器中充入一定量的CO(g)和NOz(g),一定温度下

发生反应,由于反应前后体积的物质的量保持不变,即容器的压强始终保持不变,故压强不

再变化时,不能说明该反应达到平衡,B错误;C.恒温恒压条件下充入He,相当于反应体

系的压强减小,减小压强对于上述平衡不移动,NO2的平衡转化率不变,C错误;D.由该反

应平衡常数与温度的关系为lgK=与+C(式中R、C为常数,且R>0;T为温度,单位为K)

可知,温度越低,平衡常数K越大,故降低温度,平衡正向移动,有利于提高NOz平衡转

化率,D正确;故答案为D。

15.二甲醛是一种清洁能源,用水煤气制取二甲醛的原理如下:

I.C0(g)+2H2(g)^=^CH30H(g)

II.2CH30H(g)CH30cH3(g)+H0(g)

500K时,在2L恒容密闭容器中充入4molCO和8mol比,4min达到平衡,平衡时CO

的转化率为80%,且2c(CHQHbclCHQC"),则下列说法不正确的是

1

A.0〜4min,反应I的r(H2)=0.3mol,L'•min'

B.反应H中CH3OH的转化率为80%

C.反应I的平衡常数e4

D.容器总压强保持不变,可证明反应体系到达平衡状态

【答案】C

【解析】A.500K时,在2L恒容密闭容器中充入4molCO和8molH2,4min达到平衡,

平衡时CO的转化率为80%,A/?(CO)=4molX80%=3.2mol,则根据物质反应转化关系可知

6.4mol

A/?(H2)=2A/?(C0)=6.4mol,故0~4min,反应I的r(H2)=―迎—=0.8mol/(L•min),A

4min

正确;B.反应I发生后有发生反应II:假设反应产生QWCFUg)的物质的量为x,则反应

消耗CH3OH(g)的物质的量为2x,服据选项A分析可知平衡时反应产生CH30H(g)的物质的量

为3.2mob则反应II达到平衡后〃(CHQH):(3.2-2x)mol,〃(CHQCH)=x,由于2c(CH;,OH)

=c(CH30cH3),气体处于同一容器中,则2X(3.2-2x)=x,解得x=L28moL所以反应“中

CH30H的转化率为工束?":2=80%,B正确;C.对于反应I:C0(g)+2H.,(g)=^CH30H(g),

3.2mol

反应开始时,〃(C0)=4mol.n(H2)=8mol.n(CH:>0H)=0mol/L„4min时反应达到平衡.CO

的转化率为80%A/7(CO)=4molX80%=3.2mol,根据物质反应转化关系可知:

△n(H2)=2A/7(C0)=6.4mol,A/7(CH:1OH)=3.2mol,进而发生反应II:

2CH30H(g)^=±CH3OCH3(g)+H20(g),假设反应产生CH30cH3的物质的量为x,反应消耗CH30H

的物质的量为2x,由于2c(CHsOHhMCH30cH3),则2X(3.2-2x)=x,解得x=L28moL可知

平衡时/?(CH3OH)=3.2mol-2X1.28mo1=0.64mol,z?(H2)=8mo1-6.4iriol=l.6mol,/?(C0)=4

mo1-3.2mol=0.8mol,反应容器的容积是2L,则c(C0)=0.4mol/L,c(H2)=0.8mol/L,

32

C(CH30H)=0.32mol/L则反应I的化学平衡常数K二=°'一=1.25,C

22

c(C0)-C(H2)0.4x0.8

错误;D.反应在恒温、恒容密闭容器中进行,反应I是反应前后气体物质的量减小的反应,

反应II反应前后气体的物质的量不变,若容器总压强保持不变,则气体的总物质的量不变,

反应达到平衡状态,因此可证明反应体系已经到达平衡状态,D正确;故选以

16.甲烷-甲醵-碘甲烷热化学循环如图(图中各物质均为气态)所示。下列说法错误的是

3

C(CO>C(H2)

A.反应①的K,=

C(CH4).C(H2O)

B.①②③均发生氧化还原反应

C.反应③在高温下能自发进行,则其△旅0,AS<0

D.上述热化学循环实现了水的分解

【答案】C

【解析】A.根据流程中反应可知,反应①<工么选项A正确;B.由循环

C(CH4)C(H2O)

图可知,①@③均有化合价变化,发生氧化还原反应,选项B正确;C.反应③的△§>(),选

项C错误;D.由反应①CH,(g)+H2O(g)WCO(g)+3H2(g)②C0+2H2fCH30H

③2CnQII(g)十l2(g)=2CH3l®十%O(g)十:。2伍)

④2cH31(g)+H2O(g)UCH30H(g)+CH4(g)+l2(g),四式相加得HQ(g)=H2(g)+g02(g),

故为水的分解,选项D正确;答案选C。

17.一定条件下,将三组C0(g)和比0(或分别通入体积均为2L的恒容密闭容器中,进行反

应:C0(g)+H20(g)JCO2(g)+H2':g),得到如下数据:

温度起始时/mol平衡时/mol

实验组达到平衡所需时间/min

/°C

COH20C02

1650425

2900213

3921

下列说法错误的是

A.实验1中,前5minC0的平均速率为0.16mol-L'•min1

B.与实验2相比,实验3改变的条件可能是温度

C.平衡常数:实验1>实验2

D.CO平衡转化率:实验1》实验2

【答案】B

【解析】-2L-5min=0.16mol•Lamin,,A正确;B.实验3和实验2相比,起始量、平衡

量均相等,但达到平衡所用的时间实验3短,说明实验3的反应速率快,因此改变的条件为

使用了催化剂,B错误;C.实验1列三段式:

CO(g)+H2O(g)WCO2(g)+H2(g)

起始量(mol/L)2100十,XWM0.8X0.8

,平衡常数长=------«2.67,CO

转化量(mol/L)0.80.80.80.81.2x0.2

平衡.最(mol/L)1.20.20.80.8

转化率:-x100%=40%,实验2列三段式

2

CO(g)+H,O(g)=CO式g)+H2(g)

起始量(mol/L)10.500,平衡常数K=O》2=oi7,CO

转化量(mol/L)0.20.20.20.20.8x03

平衡量(mol/L)0.80.30.20.2

转化率:]-xl()0%=2()%平衡常数:实验1>实验2,C正确;D.由C选项可知,C0平衡转

化率:实验1>实验2,DF确:答案选Be

18.在一定的温度和压强下,将按一定比例混合的CO?和坨通过装有催化剂的反应器可得到

1

甲烷。已知:C02(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)A^-165kJ•mol;

CO2(g)+H,(g)=CO(g)+H2O(g)△代+41kJ・mo「,催化剂的选择是CO?甲烷化技术的核心。在

两种不同催化剂作用下反应相同时间,测CO?转化率和生成CH”选择性随温度变化的影响如

图所示。

1

C100(a)

980

・Ni

转60

-Ni-CeOj/

化40

率20

/

%

OirTT7T»

200240280320340200240280320340

温度凡温度汽

用于生成CH4的CO?物质的量

已知:CH,选择性二X100%

发生反应的CO?的物质的量

下列有关说法正确的是

A.在260℃~320℃间,以Ni-CeO?为催化剂,升高温度C%的产率不变

B.延长W点的反应时间,一定能提高C0?的转化率

C.选择合适的催化剂,有利于提高C02的转化率

D.高于320C后,以Ni为催化剂,随温度的升高CO2转化率上升的原因是平衡正向移动

【答案】C

【解析】A.在2606~320℃间,升高温度CH1的选择性基本不变,但CO?的转化率在上升,

所以CH,的产率上升,选项A错误;B.W点可能是平衡点,延长时间不一定能提高CO?的转

化率,选项B错误;C.由图可知,使用不同的催化剂,CO?的转化率不司,选项C正确;D.图

示对应的时间内以Ni为催化剂,明显低于相同温度下Ni-Ce()2为催化剂的转化率,一定未

达平衡,高于320℃后,随温度的升高CO2转化率上升的原因是催化剂活性增大,反应速率

加快,选项D错误。答案选C。

19.已知反应:2X(1)WY(1),取等量X,分别在0C和20C下,测得其转化率随时间变化

的关系曲线(a-1)如图所示。下列说法正确的是

时间/min

A.曲线I代表OC下X的a-t曲线

C.该反应△//>()

D.加入催化剂,X的平衡转化率升高

【答案】A

【解析】A.据图可知,平衡前反应相同时间,曲线I所示条件下转化率更小,即反应速率

更慢,温度越低反应速率越小,所以曲线I代表0℃下X的a-t曲线,A正确;B.据图可

知反应进行到66min时,X的转化率为0.113,但初始投料未知,所以无法计算此时Y的物

质的量,B错误;C.曲线H所示温度更高,但平衡时X的转化率低,说明升高温度平衡逆

向移动,正反应为放热反应,kH<0,C错误;I).催化剂可以加快反应速率,但不能改变

平衡转化率,D错误;故答案为A。

20.下列关于平衡说法正确的是

N(的

A.3cH/g)+2N2(g)w3C(s)+4NH3(g),反应达到平衡时3v(CH,)=4v(NH3)

B.反应2N()2(g)rND(g)A/K0,改变A点的温度、压强,使其变为B点或C点,由图可知,

体系颜色A点比B、C点更深

C.恒温恒压条件下,N2(g)+3H2(g)^^2NI<3(g),平衡时各物质的量均为Imol,再充

入3molN2>平衡正向移动

D.恒温恒容条件下,CaO(s)+CO2(g)^CaCO:t(s),容器中含足量CaO和CaCO*固体,平衡后

再充入co?,达到新平衡时,容器内的压强不变

【答案】D

【解析】A.系数错误且没有标注反应的正逆方向,应该是4V正(CHj=3v逆(NHJ,故A错误;

B.由于A到C是加压,NO2与风0“浓度均变大,平衡右移,但新平衡时NO?的浓度依旧大于

原平衡时浓度,因此颜色C>A;A到B体系降温,平衡右移,NO2浓度下降,反应速率也下降,

颜色A>B,故B错误;C.假设总压为P3由于温度不变,Kp不变,原本的Kp=9/(PJ,,

充入3molN2后,此时的Q=9/(Pj),Q=0,平衡不移动,故C错误;D.由于温度不变,压

强平衡常数Kp不变,而Kp=p(COJ,因此平衡时CO?的压强不变,故D正确;答案选D。

二、非选择题(共2小题)

21.工业上,以煤炭为原料,通入一定比例的空气和水蒸气,经过系列反应可以得到满足不

同需求的原料气。请回答:

(1)在C和。2的反应体系中:

反应1:C(s)+02(g)=C02(g)△^=-394kJ•mol-'

1

反应2:2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)A^=-566kJ•mol-

反应3:2C(s)+O2(g)=2CO(g)

①设y=△配TAS,反应1、2和3的y随温度的变化关系如图1所示。图中对应于反应3的

线条是______。

②一定压强下,随着温度的升高,气体中CO与CO2的物质的量之比_____o

A.不变B.增大C.减小D.无法判断

(2)水煤气反应:C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)A庐131kJ・mo「l工业生产水煤气时,通常

有苛逆入合适量的空气和水蒸气与煤炭反应,其理由是o

(3)一氧化碳变换反应:C0(g)+H20(g)=C02(g)+H2(g)A441kJ・mol\

①一定温度下,反应后测得各组分的平衡压强(即组分的物质的量分数X总压):

p(CO)=O.25MPa>p(H20)=0.25MPa>p(C()2)=0.75MPa和p(H2)=0.75MPa,则反应的平衡常数K

的数值为________o

②维持与题①相同的温度和总压,提高水蒸气的比例,使CO的平衡转化率提高到90%,则

原料气中水蒸气和CO的物质的量之比为。

③生产过程中,为了提高变换反应的速率,下列措施中合适的是。

A.反应温度愈高愈好B.适当提高反应物压强

C.选择合适的催化剂D.通入一定量的氮气

④以固体催化剂M催化变换反应,若水蒸气分子首先被催化剂的活性表面吸附而解离,能量

-反应过程如图2所示。

无催化剂

行催化剂

反应过程

用两个化学方程式表示该催化反应历程(反应机理):步骤I:________;步骤II:O

【答案】(l)aB

(2)水蒸气与煤炭反应吸热,氧气与煤炭反应放热,交替通入空气和水蒸气有利于维持体

系热量平衡,保持较高温度,有利于加快化学反应速率

(3):1BCM+H2O=MO+H2M0+C0=M+C02

【解析】(1)①由已知方程式:(2X反应1-反应2)可得反应3,结合盖斯定律得:

f

A/fJ=2AH1-A//2=[2x(-394)-(-566)]kJ/mol=-222kJ/mol反应1前后气体分子数不变,升温丫

不变,对应线条b,升温促进反应2平衡逆向移动,气体分子数增多,燧增,y值增大,对

应线条c,升温促进反应3平衡逆向移动,气体分子数减少,燧减,y值减小,对应线条a,

故此处填a;②温度升高,三个反应平衡均逆向移动,由于反应2始受绝对值更人,故温度

对其平衡移动影响程度大,故CO?物质的量减小,CO物质的量增大,所以CO与CO2物质的量

比值增大,故答案选B:

(2)由于水蒸气与煤炭反应吸热,会引起体系温度的下降,从而导致反应速率变慢,不利

于反应的进行,通入空气,利用煤炭与反应放热从而维持体系温度平衡,维持反应速率,

故此处填:水蒸气与煤炭反应吸热,氧气与煤炭反应放热,交替通入空气和水蒸气有利于维

持体系热量平衡,保持较高温度,有利于加快反应速率;

(3)①该反应平衡常数拄")"、-£大=…八”四。;②假设原料气中水蒸气为xmol,

p(CO)p(H,O)0.25X0.25

COH

+H2O0电+2

C0为1mol,由题意列三段式如下:胆为°11X0°,则平衡

转化小。10.90.90.90.9

平衡/mol0.1x-0.90.90.9

—0.9x—0.9

常数a/:1;③A.反应温度过高,会引起催化剂失活,导致反应速率变慢,A

Vz•1kz•x

------X------------

VV

不符合题意;B.适当增大压强,可加快反应速率,B符合题意:C.选择合适的催化剂有利

于加快反应速率,C符合题意;D.若为恒容条件,通入氮气对反应速率无影响,若为恒压

条件,通入氮气后,容器体积变大,反应物浓度减小,反应速率变慢,D不符合题意;故答

案选BC;④水分子首先被催化剂吸附,根据元素守恒推测第一步产生此,第二步吸附C0产

生C()2,对应反应历程依次为:M+H2O=MO+H2>MO+CO=M+CO2.

22.做好碳达峰、碳中和工作,是中央经济工作会议确定的2021年八项重点任务之一,C02

的资源化可以推动经济高质量发展和生态环境质量的持续改善。

(1)一定条件下,由C0?和比制备甲醇的过程中含有下列反应:

反应1:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)AH,

反应2:CO(g)+2H2(g)UCH30H(g)AH2

反应3:CO2(g)+3H2(g)UCH3OH(g)+H2O(g)AH3

其对应的平衡常数分别为4、降降它们随温度变化的曲线如图所示。则△4

(填“大于”、“小于”或“等于”)。

(2)①对于上述CO?加氢合成CH.OH的体系,下列说法错误的是—(填标号)。

A.增大比浓度有利于提高CO?的转化率

B.当气体的平均相对分子质量保持不变时,说明反应体系已达平衡

C.体系达平衡后,若压缩体积,则反应1平衡不移动,反应3平衡正向移动

D.选用合适的催化剂可以提高CHRH在单位时间内的产量

②已知对于反应:aA(g)+bB(g)^cC(g)+dD(g),其标准平衡常数:

某温度为T,压强为16p"的恒压密闭容器中,通入1molCO?和3mol比发生上述反应,达

到平衡时,容器中CH30H(g)为amol,CO为bmol(b>a),此时也。6)的分压p(H20)=_

(用含a、b的代数式表示,下同),反应1的标准平衡常数为__________o

<3)电催化还原能将C0,转化为多种碳产物。在铜电极上将C0,还原为C0的机理如图所示:

写出该机理过程总的电极方程式:___________

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