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文档简介
题型14%化学反应速率与化学平衡
囹三年高考集训
1.(2024・辽宁卷)异山梨醇是一种由生物质制备的高附加值化学品,150。。时其制备过程及相
关物质浓度随时间变化如图所示,15h后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误的是()
片£1,4-失水山梨醇侬纹异山梨醇
山梨醇一反应③
比整副产物
浓
度
(、
m
m
-
k—山梨醇
g
,——1.4-失水山梨醇
T--——异山梨醉
...副产物
A.3h时,反应②正、逆反应速率相等
B.该温度下的平衡常数:
C.0~3h平均速率。(异山梨醇)=0.014mol-kg1,h1
D.反应②加入催化剂不改变其平衡转化率
答案:A
解析:由图可知,3小时后异山梨醇浓度继续增大,15h后异山梨醇浓度才不再变化,所以3
h时,反应②未达到平衡状态,即正、逆反应速率不相等,A错误;图像显示该温度下,15h
后所有物质浓度都不再变化,且此时山梨醇转化完全,即反应充分,而1,4-失水山梨醇仍
有剩余,即反应②正向进行程度小于反应①、反应限度小于反应①,所以该温度下的平衡常
数:①〉②,B正确;由图可知,在0〜3h内异山梨醇的浓度变化量为0.042moLkg-I所以
平均速率。(异山梨醇)=°。42黑kgI。。"moLkg-i•『,故C正确;催化剂只能改变化
学反应速率,不能改变物质平衡转化率,所以反应②加入催化剂不改变其平衡转化率,D正
确。
2.(2024・安徽卷)室温下,为探究纳米铁去除水样中SeOF的影响因素,测得不同条件下SeOf
浓度随时间变化关系如下图。
5.0
4.0
3.0
2.0
1.0
0.0
81012
实验序号水样体积/mL纳米铁质量/mg水样初始pH
①5086
②5026
③5028
下列说法正确的是()
A.实验①中,0~2小时内平均反应速率0(560/)=2.0111011-1・k1
B.实验③中,反应的离子方程式为:2Fe+SeO/+8H+=2Fe3++Se+4H2。
C.其他条件相同时,适当增加纳米铁质量可加快反应速率
D.其他条件相同时,水样初始pH越小,SeOr的去除效果越好
答案:C
皿「、上,上〒»l、、士+
।(5.0X10—3_i.oxio-3)mol.L-i
解析:实验①中,0〜2小时内平均反应速率o(SeOZ)=---------------------五--------------=
2.0XIO3mol,L-1,h-1,A不正确;实验③中水样初始pH=8,溶液显弱碱性,发生反应
的离子方程式中不能出现H+,B不正确;综合分析实验①和②可知,在相同时间内,实验①
中SeOE浓度的变化量大,因此,其他条件相同时,适当增加纳米铁质量可加快反应速率,C
正确;综合分析实验②和③可知,在相同时间内,实验②中SeOT浓度的变化量大,因此,
其他条件相同时,适当减小初始pH,SeOl的去除效果更好,但是当初始pH太小时,H+浓
度太大,纳米铁与H+反应速率加快,会导致与SeO/反应的纳米铁减少,因此,当初始pH
越小时,SeO3「的去除效果不一定越好,D不正确。
3.(2024•江苏卷)二氧化碳加氢制甲醇的过程中的主要反应(忽略其他副反应)为:
1
®CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)AHi=41.2kJ-mol
@CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)Nik
6
225°C、8X10Pa下,将一定比例CO2>七混合气匀速通过装有催化剂的绝热反应管。装
置及Li、L2、L3…位点处(相邻位点距离相同)的气体温度、CO和CH30H的体积分数如图所
zj\O
285
气
4气
体265
体
体
3温
积
度
分245
2\
III数
LiL2L3\%:
III%1225
绝热反应管
(容器内与外界区有热量交换)L?I-L4L5Lf,L7L«I-*)
位点
下列说法正确的是()
A.L4处与L5处反应①的平衡常数K相等
B.反应②的婚变A%>。
C.L6处H2O的体积分数大于L5处
D.混合气从起始到通过Li处,CO的生成速率小于CH30H的生成速率
答案:C
解析:L4处与L5处的温度不同,故L4处与L5处反应①的平衡常数K不相等,A错误;由题
图可知,Li〜L3温度在升高,该装置为绝热装置,反应①为吸热反应,所以反应②为放热反
应,AH2<0,B错误;从L5到L6,甲醇的体积分数逐渐增加,说明反应②在向右进行,反
应②消耗CO,而CO体积分数没有明显变化,说明反应①也在向右进行,反应①为气体分
子数不变的反应,其向右进行时,w(H2O)增大,反应②为气体分子数减小的反应,且没有H2O
的消耗与生成,故w总减小而〃32。)增大,即H2。的体积分数会增大,故L6处H2。的体积
分数大于L5处,C正确;Li处CO的体积分数大于CH3OH,说明生成的CO的物质的量大
于CH3OH,两者反应时间相同,说明CO的生成速率大于CH30H的生成速率,D错误。
4.(2024•浙江6月选考)二氧化碳氧化乙烷制备乙烯,主要发生如下两个反应:
I.C2H6(g)+CO2(g)C2H4(g)+CO(g)+H2O(g)A/Y1>O
II.C2H6(g)+2CO2(g)4CO(g)+3H2(g)A//2>0
向容积为10L的密闭容器中投入2moic2H6和3moic。2,不同温度下,测得5min时(反应
均未平衡)的相关数据见下表,下列说法不正确的是()
温度(℃)400500600
乙烷转化率(%)2.29.017.8
乙烯选择性(%)92.680.061.8
,,.._转化为乙烯的乙烷的物质的量
汪:乙烯选界性=转化的乙烷的总物质的量X100%。
A.反应活化能:i<n
B.500℃时,0〜5min反应I的平均速率为o(C2H。=2.88X10、mol•L1•min-1
C.其他条件不变,平衡后及时移除H2O(g),可提高乙烯的产率
D.其他条件不变,增大投料比["(C2H6)/"(CO2)]投料,平衡后可提高乙烷转化率
答案:D
解析:由表可知,相同温度下,乙烷在发生转化时,反应I更易发生,则反应活化能:I<11,
A正确;由表可知,500(时,乙烷的转化率为9.0%,可得转化的乙烷的总物质的量为2moi
X9.0%=018mol,而此温度下乙烯的选择性为80%,则转化为乙烯的乙烷的物质的量为0.18
molX80%=0.144mol,根据方程式可得,生成乙烯的物质的量为0.144mol,则0〜5min反
0.144mol
应I的平均速率为o(C2H4尸=2.88X10-3mol.L_1•min-1,B正确;其他条件不
变,平衡后及时移除H20(g),反应I正向进行,可提高乙烯的产率,C正确;其他条件不变,
增大投料比[〃(C2H6)/w(CO2)]投料,平衡后CO2转化率提高,C2H6转化率降低,D错误。
5.(2024・湖南卷)恒压下,向某密闭容器中充入一定量的CH30H(g)和CO(g),发生如下反应:
主反应:CH3OH(g)+CO(g)CH3coOH(g)AHi
副反应:CH30H(g)+CH3coOH(g)CH3COOCH3(g)+H2O(g)&H2
在不同温度下,反应达到平衡时,测得两种含碳产物的分布分数5
5
_(CH3coOH)=n(CH3coOH)(CH3coOCH3)一随投料比x(物质的量之比)的变化
关系如图所示,下列说法正确的是()
L0
S8
分
布6
分OS.
数4
台
。
2
0
,....八、士〃(CH3OH)
A.投n料比x代表一不一一
n(CO)
B.曲线c代表乙酸的分布分数
C.AHi<0,A/f2>0
D.L、M、N三点的平衡常数:K(L)=K(M)>K(N)
答案:D
解析:题干明确指出,图中曲线表示的是测得两种含碳产物的分布分数即分别为4
(CH3coOH)、<5(CHCOOCH),若投料比x代表”::党,了越大,可看作是CH30H的
33
量增多,则对于主、副反应可知,生成的CH3coOCH3越多,CH3coOCH3分布分数越高,
则曲线a和曲线b表示CH3coOCH3的分布分数,曲线c和曲线d表示CH3coOH的分布分
数,据此分析可知A、B均正确,可知如此假设错误,则可知投料比x代表,曲
n(CH:二3O乙H7、
线a和曲线b表示久CH3co0H),曲线c和曲线d表示5(CH3coOCH3)。根据上述分析可知,
A、B错误。当同一投料比时,观察图像可知「时6(CH3coOH)大于/时5(CH3coOH),
则温度越高5(CH3coOH)越大,说明温度升高主反应的平衡正向移动,AH1>O;同理可推得
AH2<0,C错误。L、M、N三点对应副反应A7/2<0,且TN>TM=7L升高温度平衡逆向移动,
则K(L)=K(M)>K(N),D正确。
6.(2023-海南卷改编)工业上苯乙烯的生产主要采用乙苯脱氢工艺:
C6H5cH2cH3(g)C6H5CH=CH2(g)+H2(g)o某条件下无催化剂存在时,该反应的正、逆
反应速率。随时间f的变化关系如图所示。下列说法不正确的是()
A.曲线①表示的是逆反应的。V关系
B.f2时刻体系处于平衡状态
C.反应进行到。时,Q<K(。为浓度商)
D.催化剂存在时,5、02都增大
答案:A
解析:反应为乙苯制备苯乙烯的过程,开始反应物浓度最大,生成物浓度为0,所以曲线①
表示的是正反应的。T关系,曲线②表示的是逆反应的。T关系,A错误。
7.(2022・辽宁高考)某温度下,在1L恒容密闭容器中2.0molX发生反应2X(s)Y(g)+2Z(g),
有关数据如下:
时间段/min产物Z的平均生成速率/moLL-1•min-1
0〜20.20
0〜40.15
0〜60.10
下列说法错误的是()
A.1min时,Z的浓度大于0.20mol-L1
B.2min时,加入0.20molZ,此时。正(Z)<o逆(Z)
C.3min时,Y的体积分数约为33.3%
D.5min时,X的物质的量为1.4mol
答案:B
解析:4min时生成的Z的物质的量为的15moi•min-iX4minX1L=0.6mol,6min时
生成的Z的物质的量为0.10mol-L1,min1X6minX1L—0.6moL故反应在4min时已达
到平衡,设达到平衡时生成了amolY,列三段式:
2X(s)Y(g)+2Z(g)
初始量/mol2.000
转化量/mol2aa2a
平衡量/mol2.0—2aa0.6
根据2a=0.6,得。=0.3,则Y的平衡浓度为0.3mol-L_1,Z的平衡浓度为0.6mol-L-1,平
衡常数K=C2(Z>C(Y)=0.108,2min时Y的浓度为0.2mol-L_1,Z的浓度为0.4molL-1,加
入0.2molZ后Z的浓度变为0.6mol-L-1,。=,(2>C(丫)=0,072<&反应正向进行,故o五
(Z)>0速(Z),B错误。
8.(2022•海南高考)某温度下,反应CH2=CH2(g)+H2O(g)CH3cH20H(g)在密闭容器中
达到平衡。下列说法正确的是()
A.增大压强,。了逆,平衡常数增大
B.加入催化剂,平衡时CH3cH20H(g)的浓度增大
C.恒容下,充入一定量的H2O(g),平衡向正反应方向移动
D.恒容下,充入一定量的CH2=CH2(g),CH2=CH2(g)的平衡转化率增大
答案:C
解析:增大压强,平衡常数不变,A不正确;催化剂不影响化学平衡状态,因此,加入催化
剂不影响平衡时CH3cH20H(g)的浓度,B不正确;恒容下,充入一定量的CH2=CH2(g),
H20(g)的平衡转化率增大,但CH2=CH2(g)的平衡转化率减小,D不正确。
9.(2022•广东高考)恒容密闭容器中,BaSO4(s)+4H2(g)BaS(s)+4H2(D(g)在不同温度下达平
衡时,各组分的物质的量(〃)如图所示。下列说法正确的是()
-3:起始组成:4molH,
2-1molBaSO*
0卜,.,,
20()400600800
TK
A.该反应的A”<0
B.a为"(H2O)随温度的变化曲线
C.向平衡体系中充入惰性气体,平衡不移动
D.向平衡体系中加入BaSCU,用的平衡转化率增大
答案:C
解析:从图示可以看出,平衡时升高温度,氢气的物质的量减少,则平衡正向移动,说明该
反应的正反应是吸热反应,即A/f>0,故A错误;从图示可以看出,在恒容密闭容器中,
比的起始物质的量为4moL达到平衡时小于1mol,则"(H2O)应大于3mol,应是最上边那
条曲线为wOfeO)随温度的变化曲线,故B错误;容器体积固定,向容器中充入惰性气体,没
有改变各物质的浓度,平衡不移动,故C正确;BaSCU是固体,向平衡体系中加入BaSCU,
平衡不移动,氢气的转化率不变,故D错误。
10.(2023・湖南卷)向一恒容密闭容器中加入1molCH4和一定量的H2O,发生反应:CH4(g)
+HO(g)CO(g)+3H(g)CH的平衡转化率按不同投料比胃;)随温度的变化
22o4
曲线如图所示。下列说法错误的是()
:H
的
平
衡
转
化
率
\
%
A.X1<X2
B.反应速率:0b正正
C.点a、b、c对应的平衡常数:Ka<Kb=Kc
D.反应温度为Ti,当容器内压强不变时,反应达到平衡状态
答案:B
解析:一定条件下,增大H2O(g)的浓度,能提高CH4的转化率,即x值越小,CH4的转化率
越大,则X1<X2,A正确;b点和c点温度相同,CH4的起始物质的量都为1mol,b点x值小
于c点,则b点加H2O(g)多,反应物浓度大,则反应速率:a正>%正,B错误;由图像可知,
x一定时,温度升高CH的平衡转化率增大,说明正反应为吸热反应,温度升高平衡正向移
动,K增大;温度相同,K不变,则点a、b、c对应的平衡常数:&<Kb=Kc,C正确;该反
应为气体分子数增大的反应,反应进行时压强发生改变,所以温度一定时,当容器内压强不
变时,反应达到平衡状态,D正确。
11.(2023・河北卷)在恒温恒容密闭容器中充入一定量W(g),发生如右反应:反应②和③的速率
方程分别为。2=%2廿(*)和S=Z:3C(Z),其中左2、依分别为反应②和③的速率常数,反应③的
活化能大于反应②。测得W(g)的浓度随时间的变化如下表。
2W(g)=4X(g)+Y(g)
A
③②
2Z(g)
Z/min012345
c(W)/(mol-L-1)0.1600.1130.0800.0560.0400.028
下列说法正确的是()
A.0-2min内,X的平均反应速率为0.080mol-L-1•min-1
B.若增大容器容积,平衡时Y的产率增大
C.若无=依,平衡时c(Z)=c(X)
D.若升高温度,平衡时c(Z)减小
答案:D
解析:由表知0〜2min内Ac(W)=0.160mol-L-1-0.080mol-L-1=0.080mol-L-1,生成Ac(X)
=2Ac(W)=0.160mol-L-1,但一部分X转化为Z,造成Ac(X)<0.160mol-L-1,则
p(X)<°16^=0.080mol-L-1•min"1,A错误;过程①是完全反应,W全部转化为X
和Y,增大容器体积不影响Y的产率,B错误;平衡时正、逆反应速率相等,即3=。2,fec(Z)
=fec2(X),若fe=fe)则c(Z)=c2(X),C错误;反应③的活化能大于反应②,AH=正反应
活化能一逆反应活化能<0,则4X(g)2Z(g)AH<0,该反应是放热反应,升高温度,平衡
逆向移动,则平衡时c(Z)减小,D正确。
12.(2023・重庆卷)逆水煤气变换体系中存在以下两个反应:
反应I:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)
反应II:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)
在恒容条件下,按«(CO2):n(H2)=l:1投料比进行反应,平衡时含碳物质体积分数随温度
的变化如图所示。下列说法正确的是()
平
衡
时
含
碳
物
质
体
积
分
数
\
%
温度/T
A.反应I的A//<0,反应n的A//>0
B.M点反应I的平衡常数K<1
C.N点H2O的压强是CH4的3倍
D.若按〃(CO2):〃32)=1:2投料,则曲线之间交点位置不变
答案:C
解析:由题图可知,随温度升高,CO的体积分数增大,CH4的体积分数减小,说明反应I
平衡正向移动,反应H平衡逆向移动,反应IAH>0,反应A错误;M点:CH4的
体积分数为0,CO2和CO的体积分数均为50%,说明此时只发生反应I,因起始投料比
n(CO2):”(H2)=1:1,故M点〃(CO2)="(CO)=a(H2)=〃(H2O),K=l,B错误;N点CO与
CH4体积分数相同,故"(CO)="(CH4),〃反应I(H2O)=w(CO),〃反应II(H2O)=2W(CH4),得出3n(CH4)
=n(H2O),恒容条件下压强之比等于物质的量之比,故C正确;若按/i(CO2):“32)=1:2
投料,CO2的转化率增大,平衡时CO2的体积分数减小,CH4、CO的体积分数增大,则曲线
交点位置改变,D错误。
一年模拟特训
1.(2024•海口市临高中学高三一模)利用CH4能消除有害气体NO,其反应原理为CH4(g)+
4NO(g)CO2(g)+2N2(g)+2H2O(g)AH<0,一定温度下,该反应在密闭容器中达到平衡
状态。下列说法正确的是()
A.加入催化剂,活化分子百分数不变
B.恒容下,再通入适量CH4,CH4的平衡转化率减小
C.适当增大压强,化学平衡常数增大
D.升高温度,逆反应速率增大,正反应速率减小
答案:B
解析:加入催化剂活化分子百分数发生改变,A错误;恒容下,再通入适量CH4,则CH4浓
度增大,化学平衡正向移动,NO的转化率增大,而CH4的平衡转化率减小,B正确;化学
平衡常数仅仅是温度的函数,温度不变化学平衡常数不变,即适当增大压强,化学平衡常数
不变,C错误;升高温度,正、逆反应速率均增大,D错误。
2.(2024•杭州市高三年级教学质量检测)已知NO2(g)+CO(g)NO(g)+CC)2(g)在低温时分
两步完成:NO2(g)+NO2(g)NC)3(g)+NO(g)(慢反应)、NO3(g)+CO(g)NO2(g)+
CO2(g)(快反应),依据该过程,下列说法错误的是()
A.反应相同时间,快反应的平均速率不一定比慢反应大
B.提高CO的浓度,化学反应速率将显著增大
C.该反应只有NO3是中间产物
D.达到平衡时,通入少量NO2,再次达到平衡时NO2的转化率降低
答案:B
解析:反应分两步进行,反应速率主要取决于慢反应,慢反应生成的NCh的浓度小,则反应
相同时间,快反应的平均速率不一定比慢反应大,A正确;慢反应中没有CO参加,提高CO
的浓度,化学反应速率不会显著增大,B错误;由两步反应可以看出,反应物和最终产物中
都没有NCh,则该反应只有NCh是中间产物,C正确;达到平衡时,通入少量NCh气体,再
次达到平衡时,CO的转化率增大,NCh的转化率减小,D正确。
3.(2024•云南三校高三联考)反应2NO2(g)N2O4(g)kLmo「,在温度为八、
八时,平衡体系中NCh的体积分数随压强变化曲线如图所示。下列说法错误的是()
A.T!<T2
B.X、Y两点的反应速率:X>Y
C.X、Z两点气体的颜色:X浅,Z深
D.X、Z两点气体的平均相对分子质量:X>Z
答案:D
解析:升高温度,化学平衡逆向移动,NO2的体积分数增大,Y点N02的体积分数小于X点,
则,<於,A正确;由A项分析可知,X点的温度大于Y点的温度,温度越高,化学反应速
率越快,所以反应速率:X>Y,B正确;X、Z两点温度相同,但压强不同,NO2为红棕色气
体,增大压强,平衡右移,但是气体的体积变小,浓度增大的影响较大,气体的颜色加深,
则X、Z两点气体的颜色:X浅,Z深,C正确;X、Z两点都在等温线上,X的压强小,增
大压强,化学平衡正向移动,Z点时气体的物质的量小,则平均相对分子质量变大,即平均
相对分子质量:X<z,D错误。
4.(2024・陕西师范大学附属中学高三月考)一定温度下:在N2O5的四氯化碳溶液(100mL)中
发生分解反应:2N2O54NO2+O2«在不同时刻测量放出的O2体积,换算成N2O5浓度如
下表:
t/s06001200171022202820X
-1
c(N2O5)/(mol-L)1.400.960.660.480.350.240.12
下列说法正确的是()
A.600-1200s,生成NO2的平均速率为5.0X10-4mol•Lr•s-
B.反应2220s时,放出的。2体积为1L8L(标准状况)
C.反应达到平衡时,。正(N2C)5)=2。逆(NCh)
D.推测上表中的x为3930
答案:D
解析:600-1200s,N2O5的浓度变化量为(0.96—0.66)moLLr=0.3molL-i,在此时间段内
NCh的浓度变化量为其2倍,即0.6mol-L-1,因此,生成NCh的平均速率为"湍『=
1.0X10'3mol-L-1-s-1,A不正确;由表中数据可知,反应2220s时,N2O5的浓度变化量
>(1.40-0.35)mol-L-1=1.05mol-L-1,其物质的量的变化量为1.05mol-L-1X0.1L=0.105
mol,O2的物质的量变化量是其;,即0.0525mol,因此,放出的。2在标准状况下的体积为
0.0525molX22.4L-mol-^1.176L,B不正确;反应达到平衡时,正反应速率等于逆反应速
率,用不同物质表示该反应的速率时,其数值之比等于化学计量数之比,应为2。正照2。5)=。
a(NO2),C不正确;分析表中数据可知,该反应经过1110s(600-1710,1710—2820)后N2O5
的浓度会变为原来的/因此,N2O5的浓度由024molLr变为0.12moLLr时,可以推测表
中的j为(2820+1110)=3930,D正确。
5.(2024•南京六校高三联合调研)中国科学家在淀粉人工合成方面取得重大突破性进展,该实
验方法首先将CO2催化还原为CH3OH„已知CO2催化加氢的主要反应有
1
①CC)2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)A//i=-49.4kJ-moF
1
②CC)2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)AH2=+41.2kJ-mor
其他条件不变,在相同时间内,温度对CO2催化加氢的影响如图。下列说法不正确的是()
4g40C
H
C3
30H
o3S
,S9
0深
排
w2o2®
0*
M
-»1O1
%、
00
20022024026028030()
温度一
已知:
n(生成CH30H消耗的CO2)
CHOH的选择性=X100%
3n(反应消耗的CO2)
A.增大看患有利于提高C02的平衡转化率
B.使用催化剂,能降低反应的活
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