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文档简介

第二章化学反应速率与化学平衡

第一节化学反应速率

一、化学反应速率

1、化学反应速率:定量描述化学反应快慢程度的物理量。

2、表示方法:用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。

(1)表达式:V=Δc/Δt

(2)单位:mol/(L·min)或mol/(L·s)

3、化学反应速率的测定

(1)测定原理:利用与化学反应中任何一种化学物质的浓度相关的可观测量进行测定。

(2)测定方法

①直接观察测定:如释放出气体的体积和体系的压强等。

②科学仪器测定:在溶液中,当反应物或生成物本身有较明显的颜色时,可利用颜色变化和显色物

质与浓度变化间的比例关系测量反应速率。

4、化学反应速率的计算

(1)公式法:

ΔcΔn

v==

ΔtVΔt

-Δc反应物Δc生成物

v(反应物)=v(生成物)=

ΔtΔt

(2)运用同一反应中“速率之比等于化学计量数之比”的规律进行计算。

ΔcAΔcBΔcC

对于一个化学反应:mA+nB===pC+qD,v(A)=-,v(B)=-,v(C)=,v(D)

ΔtΔtΔt

=ΔcD,

Δt

且有:vA=vB=vC=vD。

mnpq

(3)“三段式”法

①求解化学反应速率计算题的一般步骤:

写出有关反应的化学方程式;找出各物质的起始量、转化量、某时刻量;转化量之比等于化学计量数之比;

先根据已知条件列方程计算:

反应:mA(g)+nB(g)=pC(g)

起始浓度/mol·L-1:abc

-nxpx

转化浓度/mol·L1:x

mm

1

-nxpx

某时刻(ts)浓度/mol·L1:a-xb-c+

mm

再利用化学反应速率的定义式求算:

x--nx--px--

v(A)=mol·L1·s1;v(B)=mol·L1·s1;v(C)=mol·L1·s1。

tmtmt

②计算中注意以下量的关系。

对反应物:c(起始)-c(转化)=c(某时刻);对生成物:c(起始)+c(转化)=c(某时刻);

c转化

转化率=×100%。

c起始

二、影响化学反应速率的因素

1、实验Ⅰ:定性探究影响化学反应速率的外界因素

催化剂

实验原理:Na2S2O3+H2SO4===Na2SO4+SO2↑+S↓+H2O2H2O2=====2H2O+O2↑

影响因素实验步骤实验现象实验结论

均出现浑浊,但后者出现增大浓度,化学反应

浓度

浑浊更快速率增大

混合后均出现浑浊,但

升高温度,化学反应

温度70℃热水一组首先出现浑

速率增大

前者无明显现象,后者出催化剂能加快化

催化剂

现大量气泡学反应速率

2、实验Ⅱ:反应速率的定量测定和比较

2

反应时间反应速率

加入试剂实验结论

(填“长”或“短”)(填“快”或“慢”)

40mL1mol·L1硫酸长慢4mol·L-1硫酸与锌反应比1mol·L-1

40mL4mol·L-1硫酸短快硫酸与锌反应的速率快。

3、影响化学反应速率的其他因素

(1)浓度:底物浓度越大,化学反应速率越快。

(2)温度:当其他条件相同时,升高温度反应速率增大,降低温度反应速率减小。

(3)催化剂:同一反应,用不同催化剂,反应速率不相同。

(4)压强:对有气体参加的反应,压强对化学反应速率的影响可简化理解如下

①对于气体来说,在一定温度下,一定质量的气体所占的体积与压强成反比,其他条件不变时,增大

压强,气体体积缩小,浓度增大。

②对于有气体参加的化学反应,在相同温度下,增大压强,反应速率增大;减小压强,反应速率减

小。

三、活化能

1、有效碰撞:能够发生化学反应的碰撞。

2、无效碰撞:不能够发生化学反应的碰撞。

3、活化分子:能够发生有效碰撞的分子。

4、活化能:活化分子具有的平均能量与反应物分子具有的平均能量之差。

5、反应物、生成物的能量与活化能的关系图

活化能越小,普通分子就越容易变成活化分子。如图所示:反应的活化能是E1,反应热是E1-E2。

6、有效碰撞理论对影响化学反应速率因素的解释

(1)浓度:反应物浓度增大→单位体积内活化分子数增多→单位时间内有效碰撞的次数增加→反应

速率增大;反之,反应速率减小。

(2)压强:增大压强→气体体积缩小→反应物浓度增大→单位体积内活化分子数增多→单位时间内有

效碰撞的次数增加→反应速率增大;反之,反应速率减小。

(3)温度:升高温度→活化分子的百分数增大→单位时间内有效碰撞的次数增加→反应速率增

3

大;反之,反应速率减小。

(4)催化剂:使用催化剂→改变了反应的历程(如上图),反应的活化能降低→活化分子的百分数增大

→单位时间内有效碰撞的几率增加→反应速率加快。

第二节化学平衡

一、化学平衡状态

1、可逆反应:在相同条件下,既能向正反应方向进行,同时又能向逆反应方向进行的反应。

2、化学平衡状态的建立

(1)如图1所示,N2与H2随着反应的进行,其浓度逐渐减小,v正逐渐减小,而c(NH3)逐渐增

大,v逆逐渐增大,t1时刻,它们的浓度不再改变,v正=v逆,反应达到平衡。

(1)如图2所示,随着NH3的分解,其浓度逐渐减小,v逆逐渐减小,而c(N2)、c(H2)逐渐增大,

v正逐渐增大,t2时刻起,它们的浓度不再改变,v正=v逆,反应达到平衡。

3、化学平衡状态:在一定条件下的可逆反应,当正、逆反应的速率相等时,反应物和生成物的浓度均保持

不变,即体系的组成不随时间而改变,这表明该反应中物质的转化达到了“限度”,这时的状态我们称为化学

平衡状态,简称化学平衡。

二、化学平衡常数

1、化学平衡状态时浓度数据分析

分析课本表2-1:457.6℃时反应体系H2(g)+I2(g)2HI(g)中各物质的浓度数据,我们可以发现以下规律:

c2HI

(1)无论该反应从正向进行还是从逆向进行,平衡⇄时,只要温度一定,的值近似相等。

cH2·cI2

c2HI

(2)无论反应物或生成物的浓度如何改变,平衡时只要温度一定,的值也近似相等。

cH2·cI2

2、化学平衡常数:在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓

度幂之积的比值是一个常数,用符号K表示。

3、浓度商与化学平衡常数的表达式

cpC·cqD

(1)浓度商:对于一般的可逆反应,mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),在任意时刻的称为浓

cmA·cnB

cpC·cqD⇄

度商,常用Q表示,即Q=。

cmA·cnB

cpC·cqD

(2)化学平衡常数表达式:当在一定温度下达到化学平衡时,K=。

cmA·cnB

(3)Q与K关系:当反应中有关物质的浓度商等于平衡常数时,表明反应达到化学平衡状态。

4

三、影响化学平衡的因素

1、浓度对化学平衡移动的影响

3+-

实验原理Fe+3SCNFe(SCN)3(红色)

实验操作

现象与结论b溶液颜色变浅,平衡向逆反应方向移动c溶液颜色变深,平衡向正反应方向移动

发生Fe+2Fe3+===3Fe2+,Fe3+浓度减小,Q=

-c[FeSCN3]

c(SCN)增大,Q=

c[FeSCN3]3+3-

理论解释增大,Q>K,平衡逆向cFe·cSCN

cFe3+·c3SCN-

减小,Q<K,平衡正向移动

移动

2、化学平衡移动:在一定条件当可逆反应达到平衡状态后,如果浓度、压强、温度等反应条件改变,

原来的平衡状态被破坏,平衡体系的物质组成也会随着改变,直至达到新的平衡状态。这种由原有的

平衡状态达到新的平衡状态的过程。

3、化学平衡移动方向的判断

当Q=K时:反应处于平衡状态,v正=v逆;

当Q<K时:反应向正反应方向进行,v正>v逆;

当Q>K时:反应向逆反应方向进行,v正<v逆。

4、压强变化对化学平衡移动的影响

2NO2N2O4

实验原理

红棕色无色

实验步骤

活塞Ⅱ处→Ⅰ处,压强增大活塞Ⅰ处→Ⅱ处,压强减小

实验现象混合气体的颜色先变深又逐渐变浅混合气体的颜色先变浅又逐渐变深

活塞往里推,体积减小,压强增大,c(NO2)增大,颜色变深,但颜色又变浅,说明c(NO2)

减小,平衡向正反应方向移动。

实验结论

活塞往外拉,体积增大,压强减小,c(NO2)减小,颜色变浅,但气体颜色又变深,

说明c(NO2)增大,平衡向逆反应方向移动

5

5、温度对化学平衡移动的影响

-1

2NO2gN2O4gΔH=-56.9kJ·mol

实验原理

红棕色⇄无色

实验步骤

实验现象热水中混合气体颜色加深;冰水中混合气体颜色变浅

混合气体受热颜色加深,说明NO2浓度增大,即平衡向逆反应方向移动;

实验结论

混合气体被冷却时颜色变浅,说明NO2浓度减小,即平衡向正反应方向移动

6、勒夏特列原理:如果改变影响平衡的条件之一(如温度、浓度、压强等),平衡将向着能够减弱这种

改变的方向移动。

7、化学平衡图像的类型及特点

(1)速率—时间图像(v-t图像)

Ⅰ.正反应速率突变,逆反应速率渐变,v′正>v′逆,说明是增大了反应物的浓度,使正反应速率突变,且

平衡正向移动。

Ⅱ.v正、v逆都是突然减小的,v′正>v′逆,平衡正向移动,说明该反应的正反应可能是放热反应或气

体总体积增大的反应,改变的条件是降低温度或减小压强。

Ⅲ.v正、v逆都是突然增大的,并且v正、v逆增大程度相同,说明该化学平衡没有发生移动,可能是使用

了催化剂,也可能是对反应前后气体总体积不发生变化的反应增大压强所致。

(2)百分含量—时间—温度图像

Ⅰ.T2>T1,温度升高,平衡逆向移动,正反应是放热反应。

Ⅱ.p2>p1,压强增大,A(反应物)的转化率减小,说明正反应是气体总体积增大的反应。

6

Ⅲ.生成物C的百分含量不变,说明平衡不发生移动,但反应速率a>b,故a可能使用了催化剂;

若该反应是反应前后气体总体积不变的可逆反应,a也可能是增大了压强。

第三节化学反应的方向

1、自发过程和自发反应的比较

自发过程自发反应

在一定条件下,不用借助外力,就能自发在给定的条件下,可以自发进行到显著程

含义

进行的过程。度的化学反应。

具有方向性,即过程的某个方向在一定条件下自发进行,而该过程逆方向在该条件下肯定

特征

不能自发进行。

举例高山流水,自由落体,冰雪融化钢铁生锈

可被用来完成有用功。如H2燃烧可设计成原电池。

应用

非自发过程要想发生,必须对它做功。如通电将水分解为H2和O2。

2、化学反应进行方向的判据

(1)焓变与反应的方向

放热反应过程中体系能量降低,因此具有自发进行的倾向,科学家提出用焓变来判断反应进行

的方向,这就是焓判据。

①多数放热反应是自发进行的。例如燃烧反应、中和反应等。②有些吸热反应也可以自发进行,如:

-1

2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g)ΔH=+109.8kJ·mol。

(2)熵变与⇄反应的方向

①体系的熵值:体系的混乱程度越大,体系的熵值就越大。

②同一物质的熵值:S(g)>S(l)>S(s),同一条件下,不同物质的熵值不同。

(3)熵判据:体

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