高考化学第二轮专项复习 大题突破4 有机合成与推断综合题的分析应用（A、B两练）含答案或解析

II大题突破S有机合成与推断综合题的分析应用(A)

1.(11分)(2024.江西赣州二模)有机化合物H是合成药物盐酸维拉帕米的重要中间体，其合成路线如下。

HO

(CHQzSO?H3coHCHO

~NaOH______HC1

HEH3cO/、

B

NaCN.r-----------—^BrCH(CH3)2

CH：,COCH；NaOH_,

D

(DA分子中所含官能团的名称为,D生成E的反应类型为。

O

II

H：iC—(>—S—O—CH3

II

⑵(CH30)2S02的结构简式为(),则其化学名称是O

(3)A~E中含有手性碳原子的化合物是(填字母)。化合物G中的C原子的杂化方式有

种。

(4)化合物F的结构简式为。

(5)由C生成D的化学方程式为0

(6)仅含一种官能团的芳香族化合物W是B的同分异构体，1molW能与2moiNaOH溶液发生反应，W共

有种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积之比为6：2：1：1的结构简式为_

(任写一种)。

2.(10分)斑螫素是斑螫的有效成分，现代药理研究表明斑螯素对肝癌、胃癌、肺癌等多种癌症均有抑制作

用，斑螫素的一种合成路线如下(部分试剂和条件略去)。

CHjCOOCH；,CH2coOCH：,

SH碱

A碱

CH2cH2coOCHs

B

『COOCH'HCN回POC.3中80叫

oCN

CE

已知：在有机合成中，极性视角有助于我们理解一些反应历程。例如受酯基吸电子作用影响，酯基a碳上

的C—H极性增强，易断裂，在碱性条件下，与另一分子酯发生酯缩合反应：

l)CHONa

25+R*OH

2)H7HQOR2

(1)A的化学名称是______________________

(2)A-B的反应类型为0

(3)B-C中，根据酯缩合机理还会生成一种与C互为同分异构体的副产物K,请从极性视角分析生成K更

容易的原因为o

(4)已知H为五元环结构，写出H的结构简式：。

(5)J中含有个手性碳原子。

(6)写出同时满足下列条件的化合物J的一种同分异构体的结构简式：0

a.含苯环；b.最多能与2倍物质的量的NaOH反应；c.能发生银镜反应；d.不含一0—0—；e.核磁共振氢谱

表明分子中有4种不同化学环境的氢原子。

3.(11分)(2024•山西晋城模拟)二联毗咤钳(H)配合物(H)在传感器中有重要应用，一种合成路线如图。回答

下列问题:

H

PhMe.MeOH

CH3COOH

已知：RiNH—NH2+RCHO"R,NH—N=CHR+H2O

(1)有机物D中含有官能团的名称为。

(2)写出A-B的反应方程式：,该反应的反应类型为。

(3)试剂b的结构简式为=

(4)C8H17Br的同分异构体有多种，其中含有两个甲基的结构有种(不考虑立体异构)。

(5)B2Pim的结构为b十，可由频哪醇(H°X°H)和四(二甲氨基)二硼合成制得，频哪醇在浓硫

酸作用下，加热，可制得分子式为Cl2H24。2的物质，写出其结构：。

(6)请从物质结构角度分析有机物G能与HC1反应的原因：

4.(18分)(2024・河南高三联考)以A和芳香煌E为原料制备除草剂前草酮中间体。)的合成路线如下:

(1)1中除碳碳双键外的官能团的名称为;C中共平面的原子最多有个。

(2)D+H-I的反应类型为0

(3)D中碳原子的杂化轨道类型有；A中电负性最大的元素为(写元素名称)。

(4)写出F-G的化学方程式：。

(5)B的同分异构体中，满足下列条件的结构有种；

①含有苯环；②与FeCb溶液发生显色反应；③含有2个甲基，且连在同一个碳原子上。

其中，核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积之比为6：2：2：1的结构简式为。

(6)利用原子木踪技术追踪GfH的反应过程如下：

^^.COOC2H5i.CH3cH'"'CHzCOOCzHJNaH

+

^^COOC2H5U.H/H2O,A

o

3

〔XjCHCH2CH3

o

COOC2H3O

根据上述信息，写出以乙醇和COOGH；为原料合成b的路线(无机试剂任选)。

|大题突破

有机合成与推断综合题的分析应用(B)

1.(18分)(2024•湖北三模)颠茄酮是合成麻醉剂阿托品的重要原料。20世纪初，化学家维尔施泰特通过十余

步反应合成颠茄酮，但总产率仅有0.75%,部分合成步骤如下:

(CH3)2N(CH3)2N

①HBr,L

\Na/EtOHBr2

②(CH3)2NH＞。

ABCD

(CH3)2N

十几年后，化学家罗宾逊改进了合成思路，仅用3步反应便完成合成，总产率达90%。主要合成步骤如下:

一定

/CHOCOOH

+CH3NH2+O量把GM/NOs

、CHO

COOH

HIJK颠茄酮

()()

II△II

已知：R—C—CH2—COOH—>R—C—CHS

(1)1的名称为:J中含有官能团的名称为o

(2)C-D、G一颠茄酮的反应类型分别为、。

(3)B-C转化的第①步反应中，B的碳碳(填或“兀”)键断裂。第②步反应的化学方程式

为o

(4)颠茄酮的分子式为。K的结构简式为。

⑸写出一种同时满足以下条件的颠茄酮的同分异构体的结构简式：。

①属于酰胺类物质

②核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积之比为9：2：2

③能使澳的四氯化碳溶液褪色

2.(10分X2024.湖南长郡中学模拟)化合物I是合成喋琳酮类除草剂的一种中间体，其合成路线如下。

D

()

DPPAII

iii.Ri—COOH+R2NH2->R,NH—C—NHR,。

(l)AfB反应所需的试剂和条件是o

(2)已知：2cH3coOH-a+H?O。C-D的化学方程式为

(3)由C合成F的过程中，C-D的目的是o

(4)G-H的化学方程式为。

(5)符合下列条件的D的同分异构体有种。

①苯环上有两个对位取代基，其中一个为氟原子；

②属于酰胺类化合物；

③不考虑立体异构。

(6)化合物I的另一种合成路线如下：

ori

入C

IK〕NH3G异构化同cci3cAMxy

匕匚意J(碳氮双键

条件发生位置

变化)

()()

催化剂II

已知：R|—C—(>—R?+R3NH2---------*R,—C—NHR3+R2_0H

①K的结构简式为o

②M-I的过程中，还可能生成高分子N。写出N的一种结构简式：

3.(11分)(2024•山东，17)心血管药物缄沙坦中间体(F)的两条合成路线如下:

已知：

KCHJ

I.<2>-Cl+<^B(OH)2；：)»CX2>

(DR2-NH2

II.R1—CHO⑵NaBH,CNR1CH2NHR2

回答下列问题：

(1)A结构简式为；B-C反应类型为o

(2)C+D-F化学方程式为-

(3)E中含氧官能团名称为;F中手性碳原子有个。

(4)D的一种同分异构体含硝基和3种不同化学环境的氢原子(个数比为6：6：1),其结构简式

为。

(5)C-E的合成路线设计如下：

试剂X试剂Y

C---------*G(CI4H,1NO)---------»E

试剂X为(填化学式)；试剂Y不能选用KMnO4，原因是.

4.(11分)F是合成某药物的中间体，一种制备F的合成路线如图所示。

(1)C中含有的官能团的名称为=

(2)B的结构简式为;B在核磁共振氢谱上有组峰。

(3)B-C的反应类型是o

(4)E-F的化学方程式为。

(5)G是C的芳香族同分异构体，G同时具备下列条件的结构有种。

①遇氯化铁溶液发生显色反应

②能发生银镜反应

③有3个取代基与苯环直接相连

()

人CH2CI3

(6)以、/和HOOCCH2COOH为原料合成的合成路线:

则A，、B，的结构简式分别为

答案精析

A

1.（1）（酚）羟基、酸键取代反应⑵硫酸二甲酯（3）E3

CH3OCH3O

CH3coe也

(4)BrCH2cH2cH2cl(5)CH()+NaCN------------'CHJ)+NaCl(6)17

OH

（）H（任写一种）

CH,O

CN

解析根据c的结构简式和C到D的转化条件并结合D的分子式可知，D的结构简式为CH。

由E、G的结构简式可知，F的结构简式为BrCH2cH2cH20。（6）已知B的分子式为CgHioCh,仅含一种官

能团的芳香族化合物W是B的同分异构体，1molW能与2molNaOH溶液发生反应即含有2个酚羟基,

则若含有3个取代基即一0H、—0H和一CH2cH3,共有6种位置关系，若含有4个取代基即2个一0H和

2个一CH3，则有11种位置关系，即W共有6+11=17种，其中核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积之比为6:

OH

COOCH

2.（1）丙烯酸甲酯（2）加成反应(3)产物K(L0）中5相对C电负性大，使得其a碳上的C—H极性增

强，更容易断裂（4）C。（5）4（任意一个即可）

3.（1）醛基、碳澳键

⑵

FeBr.

+2BQ

+2HBrf

NO2

取代反应⑶。口NYZ^NHNH,⑷]2

,0.

（5）小ToT小（6）G结构中的N原子有孤电子对，分子偏碱性，能和酸性的HC1发生反应

解析结合C的结构简式及B-C的反应条件，可推知B为Br'C^0^B，,则A-B为溪代反应，结

；结合E-F的结构简式,则试剂a应为O

合A的分子式，可知A为&；F-G发生已知条

O2NNH—NH,

件的反应，则试剂b为5N。（4）c8H"Br的同分异构体中，含有两个甲基，且含有溪原子（箭

-^C—C—C-C-C-C-c^—

头代表溪原子的位置）：C-『『『CYY-C,।,

^C-C-C-C-C-C-C-fc-c-c-c-c-c-c

fCI，I-c,

fc-c-c-c-c-c-

cI

C,共12种。（5）频哪醇（HO>VOH）在浓硫酸作用下，加热，可制得分子式为Cl2H24。2的

物质，不饱和度为1,说明是两个频哪醇分子脱水成环状醐，所以Cl2H24。2的结构为

COOH

浓硫酸

4.（1）酮城基、碳氯键17（2）取代反应（3）sp2、sp3氧(4)COOH+2CH3cH20H△

C()()C2H

C()()QH+2H2O(5)13

COOC2H5

/NaH

COOC2H5

CH3cH2()Ha+

KMnO./Hii.H/H2O,A

(6)CH3cH20H4cH3coOH浓硫酸・△CH3coOC2H5

5（）CH3cH2()H

(或CH3cH20H催化剂"CH3CHO催化剂，△CH3COOH浓硫酸・△CH3coOC2H5

COOC2H5

/NaHo

COOC2H5

Q+

ii.H/H2O,A

O)

解析A发生加成反应生成羟基得到B,B发生消去反应生成碳碳双键得到C,C发生取代反应生成D；

.COOH

(Y

结合G的结构简式可知，E为邻二甲苯，F为C()()H,F发生酯化反应生成G,G转化为H,D和H

发生取代反应生成I和HC1。(5)B除苯环外还有I个氯、3个碳、1个氧，其同分异构体中，满足下列条件:

①含有苯环；②与FeCb溶液发生显色反应，含酚羟基；③含有2个甲基，且连在同一个碳原子上，若含

有一0H、—CC1(CH3)2,则有邻、间、对3种；若含有—OH、—CH(CH3)2、—Cl,则有10种情况，共13

种；其中核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积之比为6：2：2：1的结构简式为'=、'3。

B

Br(CH.3)2N

)NH一定条件「fA

1.(1)甲胺酮跋基、竣基(2)加成反应(或还原反应)氧化反应(3)兀=+HBr

解析(3)0键的键能大于兀键，B-C转化的第①步反应中，B的碳碳7i键断裂。第①步是加成反应，产物

BrBr(CH3)2N

为J,第②步是占与(CHRNH发生取代反应生成亡)和HBro(4)根据颠茄酮的结构简式可知，颠

茄酮的分子式为C8H13NOO根据题目信息，K生成颠茄酮为脱竣反应，由颠茄酮逆推，可知K的结构简式

COOH

|^NC^=O

为YCOOH。(5)①属于酰胺类物质，含有酰胺键；②核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积之比为9：2：2,

说明含有三个等效的甲基；③能使溪的四氯化碳溶液褪色，说明含有碳碳不饱和键，符合条件的颠茄酮的

同分异构体有＞一%小、

2.(1)浓硝酸、浓硫酸、加热

H.O

()

一定条件

(3)保护氨基(4)NHNH,+CH3C—COOH

ciF

()

(5)5(6)①

F

解析根据A的分子式以及D的结构简式可知，A为,A中F原子邻位的氢被硝基取代，生成

F

B(N。)，B与氢气反应，硝基被还原，生成C(),C与试剂a反应生成D,已知

()

()()

人人Cl—S—C1

2cH3co0H-a+H2O,则试齐(1a为。,D与。反应生成E,结合E的分子式可知，E为

ClF

NHCOCH,,E发生水解反应生成F(NH),F发生已知i中的反应生成

G(NHNH,),G与试剂b发生已知ii中的反应生成H,结合H的分子式可知，H为

COOH

NHNf,试齐！Jb为CH3COCOOH,H再发生已知iii的反应生成L(5)D为NHCOCH.

符合下列条件的D的同分异构体：①苯环上有两个对位取代基，其中一个为氟原子；②属于酰胺类化合物，

则含一CONH—；③不考虑立体异构；含有2个取代基，除氟原子外，对位基团可以为一CONHCH3、一

()

CH2coNH?、——CH2NHCOH、——NHCOCH3、一N(CH3)COH,共5种。(6)①M与