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文档简介

《地表水新污染物监测技术规范》编制说明(工作组讨论稿)1编制组主要成员:张蓓蓓、胡冠九、于南洋、杨文龙、卢羽舒、孙i 1二、任务来源 2三、编制过程 21成立技术规范编制小组 22查询国内外相关标准和文献资料 23编写完成标准文本征求意见稿草案。 24召开第一次座谈调研会 35标准名称变更 36召开第二次座谈调研会 37召开征求意见稿技术审查会 3四、主要内容 41适用范围 42规范性引用文件 43术语和定义 53.1新污染物 53.2靶向定量监测 73.3非靶向筛查监测 74监测准备 84.1监测项目确定 84.2监测方法的调研、选择、验证与确认 94.3监测方案的编制 5布点与采样 5.1布点 185.2样品采集 5.3样品运输与交接 6监测分析方法 7数据处理 8质量控制与质量保证 9原始记录 五、技术指标确定的依据 1国内外新污染物环境监测情况及相关技术规定 1.2美国 1.3加拿大 282水质新污染物监测方法调研 2.1国外监测分析方法标准情况 2.2国内监测分析方法标准情况 2.3国内外技术现状及进展 3编制组工作基础 六、重大分歧意见的处理过程和依据 七、与相关法律法规和标准的关系 八、推广实施建议 九、起草单位和起草人员信息及分工 十、参考文献 401《地表水新污染物监测技术规范》编制说明根据生态环境部《新污染物治理行动方案-征求意见稿》,新污染物是指新近发现或被关注,对生态环境或人体健康存在风险,尚未纳入管理或者现有管理措施不足以有效防控其风险的污染物。新污染物一般具有生物毒性、环境持久性、生物累积性等特征,在环境中即使浓度较低,也可能具有显著的环境与健康风险,其危害具有潜在性和隐蔽性。新污染物的监测和管控已成为“十四五”期生态环境工作的热点。十九届五中全会明确指出要“重视新污染物治理”。生态环境部“生态环境监测规划纲要(2020-2035年)”也将“新型污染物、有毒有害物质、生态毒理监测有序开展”设为2030年的监测业务发展目标,提出要开展持久性有机污染物、抗生素和内分泌干扰物等新型污染物的监测。《“十四五”生态环境监测规划基本思路”》明确提出,在京津冀、长三角、珠三角的重点区域流域率先开展优先控制污染物、持久性有机污染物、抗生素和内分泌干扰物的试点监测与研究性监测,掌握水环境现状和变化趋势,筛查并识别区域特征污染物,及时发现和跟踪前沿问题,各地结合辖区产业聚集特点,以轮次专项的形式开展特征行业的污染状况调查。2022年5月《国务院办公厅关于印发新污染物治理行动方案的通知》(国办发〔2022〕15号)要求加强国家和地方新污染物治理的监督、执法和监测能力建设;生态环境部连续两年开展国家新污染物试点监测工作,《2023年新污染物环境监测试点工作方案》(环办监测函[2023]219号)、《2024年新污染物环境监测试点工作方案》(环办监测函[2024]175号)分别要求我省至少选取2个不同地级市的2个化工园区开展相关监测试点工作。2022年12月《江苏省新污染物治理工作方案》(苏政办发〔2022〕81号)要求我省落实国家调查、监测、评估任务,组织开展新污染物环境调查监测,2025年底前我省初步建立新污染物环境调查监测体系,完成国家重点管控新污染物环境信息调查、监测及环境风险评估。受社会经济发展阶段和技术欠缺等因素影响,新污染物监测面临底数不清的制约。一方面,全国污染源普查等全域性的调查均没有涉及新污染物,使我国缺乏典型新污染物的排放源与排放量数据。另一方面,新污染物在环境中多以微量存在,监测难度大,国内缺失针对各类新污染物的监测检测技术或成本高昂,当前环境监测体系无法监测新污染物的排放量和环境浓度,使我国缺乏典型新污染物污染程度的空间分布数据。因此新污染物与我国环境监2管的常规污染物相比,有较大的差异和特殊性。尤其新污染物在环境介质中处于痕量或超痕量水平的存在,对相应的监测技术要求提出了更高更严的需求。我国已有的《地表水环境质量监测技术规范》(HJ91.2—2022)适用于江河、湖泊、水库和渠道等地表水的水环境质量手工监测,但在监测频次、采样技术要求等方面未能涵盖新污染物的特殊性需求。目前我国已初步构建新污染物生态环境监测标准体系框架,除针对新污染物开展各类环境介质的监测方法标准外,对其相应的监测技术规范也提出了迫切需求。综上,随着我国新污染物治理工作的深入推进,大量新污染物监测工作将持续性开展,尤其针对地表水环境中新污染物的监测工作,将为后续我国优先评估化学品的确认、重点新污染物管控清单的补充提供大量的实际监测数据。因此,急需针对地表水新污染物的监测工作形成相应技术规范,统一监测工作的要求,确保监测结果的可比性、准确性和可用性。二、任务来源依据《省市场监督管理局关于下达2024年度江苏省地方标准制修订计划的通知》(苏市监标〔2024〕143号),按照《省市场监管局关于印发江苏省地方标准管理规定的通知》(苏市监规〔2023〕7号)的有关要求,江苏省环境监测中心、南京大学和国家环境分析测试中心共同承担《地表水新污染物监测调查技术规范》标准制订任务。三、编制过程2024年8月,江苏省环境监测中心、南京大学和国家环境分析测试中心接到江苏省市场监督管理局下达的任务以后,成立了技术规范编制小组,由三家单位从事新污染物监测调查工作的人员承担本课题。2024年8-10月,根据江苏省地方标准管理规定的相关要求,查阅了中国学术期刊网络出版总库、中国重要会议论文全文数据库,检索了国际标准化组织、我国各类环境质量标准及分析方法标准、美国EPA等国外标准分析方法,在此基础上初步确定了技术规范的制订原则和技术路线。2024年11月,编制组基于相关工作基础,已编制完成《地表水新污染物监测调查技术规范》征求意见稿草案及编制说明。34召开第一次座谈调研会2024年12月4日,编制组组织召开了本技术规范文本征求意见稿草案的座谈调研会,邀请了来自省环科院、省驻市环境监测中心、南京大学、省环保集团、江苏康达检测技术股份有限公司的相关人员参会讨论,对形成的方法草案内容进行了质询、讨论,编制组根据座谈会会议纪要,进一步对文本和编制说明草案进行了完善。本次座谈提出意见主要集中在:1、建议修改本文件名称为《地表水新污染物监测技术规范》。从规范性以及本文件的立项后续将向管理部门提出申请。2、建议突出本文件与《地表水环境质量监测技术规范》(HJ91.2-2022)的区别。编制组从新污染物监测的特征性出发,从监测准备、新污染物采样特殊需求、新污染物监测方法等方面对文本进行了完善和补充。3、建议完善细化新污染物监测技术的质控要求。编制组进一步针对靶向定量监测技术、非靶向筛查技术在整个监测分析全过程中的质控要点进行了梳理提炼,从原则性要求的层面提出了新污染物监测技术的质控规定。2025年2月5日,编制组向江苏省市场监督管理局提交了“关于变更江苏省地方标准《地表水新污染物监测调查技术规范》名称的申请”,经省市场监督管理局审核,最终批准将标准名称变更为《地表水新污染物监测技术规范》。2025年2月11日编制组组织召开了本技术规范文本征求意见稿草案的第二次座谈调研会,以腾讯会议线上方式开展。本次座谈会邀请了中国环境监测总站、国家环境分析测试中心、生态环境部南京环境科学研究所、江苏省环境科学研究院、南京理工大学、浙江省生态环境监测中心、湖北省生态环境监测中心和海南省生态环境监测中心的专家参会,对第一次座谈会后完善形成的方法草案内容进行了质询、讨论,本次座谈形成的专家意见为:专家组一致认为本文件操作性强,可用于指导新污染物定量监测工作,其中具体意见1、重点强化定量监测的相关内容,明确非靶向筛查分析的辅助作用;2、细化采样具体要求,进一步完善新污染物定义;3、对标准文本进行编辑性修改。编制组根据第二次座谈会专家意见,又进一步对文本和编制说明草案进行了修改。2025年4月1日编制组组织召开本技术规范文本征求意见稿的技术审查会。本次技术审查会邀请了南京理工大学、生态环境部南京环境科学研究所、江苏省环境科学研究院、江4苏省南京环境监测中心、江苏省质量和标准化研究院的5位专家以及省生态环境厅监测处、法规科技处的相关人员参会,对征求意见稿进行了技术内容审查,技术审查结论为通过。经质询、讨论,专家组形成如下意见:1、编制单位提供的材料完整,标准文本内容全面、定位准确,经修改完善后可提请征求意见;2、建议对照HJ91.2的主体框架内容,在编制说明中明确本文件增减内容的必要性。会后,编制组根据专家意见对文本和编制说明征求意见稿进行了完善。本文件主要按照《地表水环境质量监测技术规范》(HJ91.2-2022)的主体框架内容进行编写,根据新污染物监测的特殊性,增加了“监测准备”章节。本文件的适用范围主要针对当前新污染物环境监测的需求确定,规范地表水中新污染物环境监测的通用技术要求,包括规定了新污染物环境监测的术语和定义、监测准备、布点与采样、样品保存和运输、监测项目与分析方法、监测数据处理、质量保证与质量控制的要求等内容。我国新污染物名录处于动态补充状态。本文件主要围绕《重点管控新污染物清单(2023版)》(生态环境部等6部令第28号)、《优先控制化学品名录(第一批)》(生态环境部公告2017年第83号)、《优先控制化学品名录(第二批)》(生态环境部公告2020年第47号)、《第一批化学物质环境风险优先评估计划》(环办固体[2022]32号)等现阶段环境管理有需求的新污染物进行规定,并在此基础上结合本省实际需求作了一定的扩充,增加了部分农药。根据新污染物相关管控要求,地表水环境监测的布点、采样及分析方法制修订、方法验证和确认等涉及的技术要求,提出规范性引用文件,主要涉及水环境监测技术规范、方法制修订标准及质量管理相关标准等。按照通行的标准制修订要求,标准引用不注日期的文件,其修订、修编的有效版本适用于本技术文件,并按照GB、GB/T、HJ/T、公告、通知的顺序分类列出。具体包括:GB8170数据修约规则与极限数值的表示和判定HJ91.2地表水环境质量监测技术规范HJ493水质样品的保存和管理技术规定5HJ494水质采样技术指导HJ630环境监测质量管理技术导则HJ8.2生态环境档案管理规范生态环境监测《生态环境监测机构资质认定方法验证通用技术指南》《生态环境监测机构资质认定化学监测方法验证技术规定》3.1新污染物新污染物的定义和范围,是与技术发展、认识水平及管理要求密切相关的,因此,新污染物的定义和范围在不同的国家和地区可能会有所不同,并且在不断地更新和调整的,以适应不断变化的环境和社会需求。通常,国际上对“新污染物”的表述常见为“emergingcontaminants”“contaminantsofemergingconcern(CECs)”或“emergingpollutants”“newpollutants”。(1)国际组织联合国环境规划署(UNEP)认为,新污染物是指直到最近才确定为对环境存在潜在威胁,并且尚未受到国家或国际法律广泛监管的化学品和化合物。被归类为“新污染物”,并不是因为污染物本身是新的,而是因为人们对它们的关注程度不断提高。联合国教科文组织(UNESCO)更广义地定义了新污染物,认为新污染物包括任何合成的或天然存在的化学物或微生物,它们在环境中通常不被监测或管理,具有已知或可疑的对生态和人体健康的不利影响。这些污染物包括我们日常生活中使用的多种化学品,包括药品、个人护理产品、杀虫剂、工业和家用化学品、表面活性剂、工业添加剂和溶剂等。(2)美国美国环境保护局(USEPA)的官网上对“新关注污染物”的定义解释为:新关注污染物是在水体中新发现的,以前未被检测到或者以可能与预期明显不同水平被检测到的医药品、个人护理产品和其他化学品。与这些污染物的存在、出现频率或污染来源相关的人类健康和环境风险可能尚不清楚。因此,这些污染物被认为是“新关注的”,需要更多的研究和监管来确保公众健康和环境保护。美国环保局水办公室自20世纪90年代中期使用“emergingcontaminants”来表示没有管理标准、因分析检测水平提高而在天然河流中被发现可能对水生生物有害的化学物质或其他物质。6美国地质调查局(USGS)提出,新污染物指还未被纳入常规环境监测,但是有可能进入环境并导致已知或疑似不利生态和/或健康效应的人工或天然化学品。新污染物可以是各种不同种类的化学品,包括药品、个人护理或家庭清洁产品、草坪护理和农业产品等。这些化学物质进入湖泊和河流后,对鱼类和其他水生物种产生不利影响,由于食物网的生物累积,非水生物种在食用受污染的鱼后也会面临风险。(3)欧盟欧盟委员会2005年资助开展的NORMAN项目,是专门对新兴环境物质(emergingenvironmentalsubstances)进行监测的项目。NORMAN发布了常见的新兴物质(emergingsubstances)和新污染物(emergingpollutants)列表并动态更新。新兴物质指可在环境中监测到,但目前在欧洲层面尚未纳入日常监测项目,且其环境行为和(生态)毒性尚不确定的物质。欧盟委员会通过NORMAN项目的实施,为欧盟水框架指令建立观察清单(WatchList)提供候选物质。欧盟关于水环境优先污染物的指令(Directive2013/39/EU)中规定,新污染物(emergingpollutants)指在欧盟层面目前还未被纳入日常监测项目但可能构成较大风险而需要被管控的污染物,管控与否取决于污染物的潜在生态/健康毒性效应及其在水环境中的赋存水平。该指令通过开展新污染物的监测,不断补充观察清单。《欧盟环境政策框架:第七个环境行动计划》(EUEnvironmentalPolicyFramework:SeventhEnvironmentActionProgramme)中新污染物被定义为最近被识别确定为对环境或人类健康有重大影响,或者被发现以不断增加的浓度存在于环境中的物质或物质类。这些物质可能包括但不限于微塑料、医药品、内分泌干扰物和纳米材料。(4)中国“新污染物”在我国尚无明确定义,2020年11月《中共中央关于制定国民经济和社会发展第十四个五年规划和二〇三五年远景目标的建议》提出“重视新污染物治理”后,“新型污染物”和“新兴污染物”这2种学术界长期并存的称呼被统称为新污染物。其概念可理解为两个层次,一是“污染物”,是指人类活动造成的,环境中存在的,危害生态环境或人体健康的物质。二是“新”,从不同角度出发可以有不同理解:从科学角度理解,普遍认为是指新出现或者受关注较晚的物质,即生产、使用历史相对较短或发现危害较晚,更关注这些物质危害作用、迁移转化、综合毒性减排等关键技术和科学问题;从管理角度理解,相对管理体系较为完善的“常规污染物”而言,“新污染物”主要指尚无法律法规和标准予以规定或规定不完善的物质。管理界的定义更关注如何降低和管控风险,保障生态环境安全和公7众健康。科学界的定义比管理界更前沿,管理界的定义比科学界更实际。环境部发言人对《新污染物治理行动方案》解读中明确:新污染物是指新近发现或者被关注,对生态环境或者人体健康存在较大风险,但尚未纳入管理或者现有管理措施不足以有效防控其风险的有毒有害化学物质,本文件借鉴这个表述,给出新污染物的定义和内涵是:从环境管理角度来看,新污染物不同于常规污染物,指新近发现或被关注,对生态环境或人体健康存在风险,尚未纳入管理或者现有管理措施不足以有效防控其风险的污染物。同时本文件进一步强调了新污染物的动态概念属性,并在标准内容阐述方面基于国家已有管控的新污染物做了一定程度的扩充。3.2靶向定量监测传统的靶向定量监测是指对某一种或一类物质进行定性定量分析,采用气相色谱-质谱和液相色谱-质谱联用实现,一般联用质谱均为普通分辨率的质谱,如四极杆质谱等。这种方法的分析范围广、分离能力强、方法检出限低,可对目标物实现鉴定和定量。当然靶向定量监测方法也存在自身的一些技术瓶颈1)靶向监测的目标物有限,一次最多分析上百种化合物2)分析依赖标准品,很多物质的标准品购买周期比较长或者价格比较昂贵,有些新型污染物甚至现阶段无法获得其标准品3)建立的多反应监测仅测定给定保留时间范围的信息,即这些化合物均是分析人员主观设定好的目标物。3.3非靶向筛查监测随着四极杆-飞行时间质谱仪和轨道阱质谱仪的出现是使用,高分辨率质谱的发展已经成为识别未知化合物的一个里程碑。基于以上高分辨质谱仪开发的包括可疑物筛查和非靶向筛查两种等级的高通量分析方法,已被广泛应用到环境介质中新污染物的筛查研究中。相比较靶向定量监测方法,高通量分析方法优势在于一次进样即可获取上万个物质峰,根据相关质谱信息可预测未知化合物的结构,不依赖于标准品。其中可疑物筛查是利用先验信息对现有可能存在的化合物来进行筛查、鉴定。利用一些先验信息如精确质量数、结构式等建立可疑物筛查清单,在高分辨质谱中进行全扫描的数据采集,利用质谱数据软件将候选清单中的物质进行分子离子峰提取。对提取的离子峰进行数据库与样品二级谱图离子碎片的比对,最终再用标准样品进行结果确证。目前我国新污染物筛查研究刚刚起步,可疑物筛查相对于非靶向筛查而言,对实验人员的质谱解析水平要求不高,可操作性强。结合污染信息调研工作,可疑物筛查技术能够实现在一定目标范围内的快速识别鉴定,是靶向定量监测技术的有力补充。非靶向筛查是在不借助任何先验信息及标准品的情况下对未知物进行的筛查识别。由于8没有先验信息,使用物质峰自动检测功能提取单个样品中的数千个物质峰,随后基于精确质量数和同位素分布模式预测感兴趣的物质峰的分子式。对于每个分子式,存在大量候选结构,必须对其进行排序或过滤以获得有用的化合物列表供参考确认。相比可疑物筛查,非靶向筛查耗时、对分析人员质谱解析能力要求高、结果不确定度大、筛查成功率更依赖于筛查策略的有效性和人员能力。目前我国关于新污染物没有相关的质量标准或排放标准,因此在开展新污染物监测时监测项目的确定、方法的选择以及监测方案的编制都需要根据任务需求进行梳理。本章节根据现阶段新污染物监测的特殊性,对新污染物监测准备工作作出了原则性的技术规定,以有效指导新污染物监测工作的顺利开展。4.1监测项目确定除管理需求外,一般对监测区域的新污染物生产使用信息调研可有效指导该区域新污染物监测项目的确定。首先应根据国家和地方制定或发布的新污染物监测相关的政策、法规、部门规章、指导性文件,了解国家或地方政府对新污染物的管控要求。截止2024年10月,国家层面发布的新污染物相关政策法规有《新污染物治理行动方案》、《重点管控新污染物清单(2023年版)》,这两个文件对于新污染物治理的目标要求及举措、已列入重点管控清单的新污染物的管理措施有明确的阐述,另外江苏省在2022年12月发布了《江苏省新污染物治理工作方案》,对我省新污染物治理工作的具体开展提出了指导性要求。以上文件均是地方开展新污染物监测及管理的主要依据。现阶段国家管控要求的新污染物项目主要为《国家重点管控新污染物清单》《第一批化学物质环境风险优先评估计划》《优先控制化学品名录(第一批)》《优先控制化学品名录(第二批)》所列化合物。地方监管需求的新污染物项目可参考地方重点管控新污染物补充清单。针对国家或省级管理需求下达的新污染物监测任务,还可利用已开展的全国污染源普查、化学物质环境统计信息调查、管理部门掌握信息等结果,明确监测区域内涉新污染物的生产、使用企业清单,结合企业的建设项目环境影响评价文件、新化学物质环境管理登记证、清洁生产审核报告、排污许可等材料,梳理掌握相关区域内可能存在的新污染物来源、生产、使用及排放情况;针对其他需求(如企业周边环境自测、科学研究等)的新污染物监测任务,可根据相关公开资料和文献信息、或结合企业自身生产工艺环节梳理各类原辅料加工、使用信息等,以掌握相关区域内可能存在的新污染物来源、生产、使用及排放情况。非靶向筛查作为辅助技术手段,也可借助非靶向筛查分析技术对监测区域关键点位开展9预监测,利用实测数据掌握新污染物赋存情况。依据国家管控要求、地方监管需求或任务目标等,结合区域信息梳理或实测筛查结果,确定监测区域地表水中的新污染物监测项目。应结合监测区域污染源的管控措施调整,动态更新新污染物监测项目。4.2监测方法的调研、选择、验证与确认(1)监测方法调研当前,已发布的涉及新污染物监测的方法标准远不能满足新污染物环境试点监测的需求。同时根据管理和监测需求,近几年我国关于新污染物的监测方法标准将不断建立、更新。为此,需开展监测方法调研,开展此项工作也是最终确定方法的先决条件。目前我国国家或行业标准中关于水质新污染物监测方法标准详见表1。根据《新污染物生态环境监测标准体系表(2024年版)》(环办监测函〔2024〕310号)的梳理,我国水质中新污染物监测的标准方法还有大量缺失,或者一些已有标准方法存在适用范围不广、不完全满足地表水监测调查需求等问题。比如已发布的《水质6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定液相色谱-三重四极杆质谱法》(HJ1242)、《水质三丁基锡等4种有机锡化合物的测定液相色谱-电感耦合等离子体质谱法》(HJ1074)、《水质全氟辛基磺酸和全氟辛酸及其盐类的测定同位素稀释液相色谱-三重四极杆质谱法》(HJ1333)等标准目标物有限,均未能完全覆盖《重点管控新污染物清单》《第一批化学物质环境风险优先评估计划》等管理需求;《水质9种烷基酚类化合物和双酚A的测定固相萃取高效液相色谱法》(HJ1192)使用液相色谱法进行监测,存在方法灵敏度不高、抗干扰能力差等缺点,不能充分满足现阶段地表水新污染物监测调查工作的需求;抗生素目前尚无行业标准,所发布的均为地方标准;《第一批化学物质环境风险优先评估计划》中要求开展环境风险监测的紫外吸收剂类、卡拉花醛、有机磷酸酯类均无相关标准方法。2023年中国环境监测总站牵头组织部分省市环境监测中心,编制形成了《新污染物环境监测作业指导书(2023年版修订)(试行)》行业技术指导文件,用于指导全国新污染物监测调查工作的开展。该技术指导文件中主要包括了1,3-丁二烯、1-溴丙烷、7种邻苯二甲酸酯类、烷基酚和双酚A以及抗生素的监测方法,对我国新污染物监测方法标准进行了适当的补充。表1我国涉及水中新污染物监测的方法统计123法4/56法78其盐类和相关化9/书(2023年版修订试行)》书(2023年版修订试行)》合物的测定在线固相萃取/液相色谱-书(2023年版修订试行)》法法法法法唑-2-基)-4,6-双苯酚(UV320)/苯酚(UV327)/环己烯-1-基)-5-基)-1,3-二恶烷(卡拉花醛)/法/书(2023年版修订试行)》酯/书(2023年版修订试行)》书(2023年版修订试行)》书(2023年版修订试行)》邻苯二甲酸二(α-书(2023年版修订试行)》书(2023年版修订试行)》法书(2023年版修订试行)》书(2023年版修订试行)》法书(2023年版修订试行)》书(2023年版修订试行)》书(2023年版修订试行)》合物的测定在线固相萃取/液相色谱-书(2023年版修订试行)》书(2023年版修订试行)》合物的测定在线固相萃取/液相色谱-书(2023年版修订试行)》/N,N'-二甲苯基对/水质65种元素的测定电感耦合等离子法/萘HJ478-2009水质65种元素的测定电感耦合等离子水质65种元素的测定电感耦合等离子酚/苯苯并[a]芘、苯并HJ478-2009基)酯/HJ484-2009水质65种元素的测定电感耦合等离子/酯/(2)方法选择、验证和确认根据新污染物环境监测技术现状,方法选择原则如下:新污染物监测项目,应根据监测需求选择适宜的监测方法,保障监测效率和数据质量,选择合适的监测方法,同一地区同一时间阶段尽量使用同一监测方法,确保数据的可比性。根据《检验检测机构资质认定生态环境监测机构评审补充要求》(国市监检测〔2018〕245号)相关管理规定,已有方法标准的在初次使用前,应当进行方法验证;而无方法标准的,可以建立作业指导书,进行方法确认。方法验证或确认参考《生态环境监测机构资质认定方法验证通用技术指南》《生态环境监测机构资质认定化学监测方法验证技术规定》开展,方法检出限、定量下限、精密度、准确度和线性范围等各项特性指标应满足相关标准方法和技术规范的要求,并形成相关质量记录。4.3监测方案的编制必要时应编制新污染物监测方案,详细说明监测内容和各工作环节安排,应包括但不限于以下内容:a)监测目的,包括监测任务来源、目标;b)组织形式与任务分工;c)监测区域范围和点位、监测项目、监测频次与采样时间;d)样品采集方法、样品保存与运输要求;e)样品分析方法及确认;f)质量控制与保证措施;g)结果表示、数据审核、监测报告编写及上报要求等。新污染物监测点位布设的基本原则应根据环境影响评价、化学物质筛查、化学物质环境风险评估、新污染物管控等监测目的需求进行布设,必要时需经过现场勘查后再合理设定监测点位数量和位置。所选点位应具备代表性,能够客观反映监测范围内污染物的浓度水平,监测点位和数量需满足监测任务要求。原则上可按照HJ91.2的要求进行点位布设。5.2样品采集原则上按照HJ91.2的要求进行样品采集。(1)新污染物监测涉及项目多、仪器设备投入成本大、人力投入多,因此从成本核算的角度来看不宜过度频繁开展新污染物监测。其次新污染物在环境介质中大多具备持久性,浓度水平普遍较低,因此一定频率的连续性监测即可较好地掌握该区域的污染状况。本文件根据生态环境部《2023年新污染物环境监测试点工作方案》的通知(环办监测函[2023]219号)、《2024年新污染物环境监测试点工作方案》的通知(环办监测函[2024]175号)的相丰水期分别采样1次。同时,考虑到新污染物监测任务的管理需求目前比较多样化,有些是用于溯源分析、有些是用于环境风险评估等,本文件规定对于环境质量监测中敏感区或实测情况证明需要加密监测的,为了确保新污染物监测数据的有效性,可结合实际情况增加该区域的采样频次。(2)新污染物项目中,已知的有比较特殊要求的项目包括全氟化合物、邻苯二甲酸酯类、壬基酚和双酚A、短链氯化石蜡等,其中采样器常用的一些塑料材质如聚四氟乙烯等会对这些项目的监测引入空白干扰,因此在监测过程中应注意避免这些材质的使用。结合已有的部分新污染物标准方法要求,以及近两年国家新污染物试点监测工作的经验和基础,本文件对新污染物监测的采样器皿进行了总体规定:新污染物监测建议使用不锈钢材质、玻璃材质或不引起监测项目干扰的材质采样器具,不锈钢材质应注意不含油漆、润滑油等物质。(3)考虑到新污染物监测的工作量、样品分析的时效性等实际操作问题,本文件规定:地表水新污染物监测采集瞬时水样,同一点位的不同采样垂线、不同采样深度样品采集后可根据监测实际情况等比例混合作为混合水样。即不强制规定必须按照断面垂线和深度进行单独采样,可根据实际监测工作需求及实际监测任务量的执行情况,采集混合水样开展分析。挥发性有机物项目除外。(4)本文件对相关新污染物监测方法的采样要求进行了汇总,详见表2。表2本文件汇总的新污染物监测方法采样要求序号分析方法采样容器保存剂及用保存期最少采样采样注意事项1/2测定高效液相色谱串联/3瓶/456789/序号分析方法采样容器保存剂及用保存期最少采样采样注意事项/高效液相色谱法HJ1192-2021(试行)》双酚A的测定气相色谱-修订试行)》在线固相萃取/液相色谱-pH值4-7色谱-三重四极杆质谱法序号分析方法采样容器保存剂及用保存期最少采样采样注意事项液相色谱-三重四极杆质订试行)》醇////谱法HJ1074-2019/谱-三重四极杆质谱法HJ1242-2022序号分析方法采样容器保存剂及用保存期最少采样采样注意事项/加入0.5g重铬酸钾,若橙色消失,适量补pH至8-9////序号分析方法采样容器保存剂及用保存期最少采样采样注意事项//酸,并加入25mg抗坏血胺保存期5天,其天//在5~9之间,/序号分析方法采样容器保存剂及用保存期最少采样采样注意事项5.3样品运输与交接原则上按照HJ91.2的要求进行样品运输与交接。新污染物样品运输过程一般需要低温(≤4℃)密封保存。本文件附录A推荐了各类新污染物的靶向定量监测方法,主要包括行业标准、行业技术指导文件、江苏省地方标准以及3个本文件附录方法等。本文件附录D~F提供的药品和个人护理用品、内分泌干扰物、农药3项新污染物方法均已完成了6家实验室的方法验证工作,作为中国质量检验协会团体标准正式发布。其中《水中144种药品和个人护理品的测定大体积直接进样液相色谱-三重四极杆质谱法》(T/CAQI380-2024)方法中规定了地表水样品的大体积直接进样法,包含抗生素53种,与已有方法相比具有方法快速、简便、通量高的特点;《水中双酚A、壬基酚、雌二醇等22种化合物的测定在线固相萃取-液相色谱-三重四极杆质谱法》(T/CAQI382-2024)方法采用在线固相萃取方式,与已有方法相比具有方法快速、简便、通量高的特点;《水中10种磺酰脲类、10种三嗪类和14种三唑类农药的测定液相色谱-三重四极杆质谱法》(T/CAQI381-2024)针对江苏省作为农药生产使用大省的特点,对常用农药的水质监测方法进行了补充,更有利于我省特征新污染物的调查。以上三类方法更适合于地表水新污染物的高通量监测,能够保证大量样品在样品时效期内顺利完成,并且这三类方法已在我省2023-2024年国家新污染物试点监测中进行了应用,大量实际样品监测分析的顺利完成说明了三类方法的适用性和可推广性。参考GB/T8170、HJ630等的规定进行监测结果表示、数据修约及异常值处理。质量保证与质量控制要求涉及监测活动全过程的质量保证措施和质量控制指标,确保监测数据的可靠性和科学性。根据环境监测质量保证和质量控制的通用要求,参考HJ630等质量管理技术文件,给出了包括监测技术人员、分析实验室环境、监测仪器与设备、分析方法、数据管理等方面的一系列的质控措施和技术要求。部分新污染物项目监测过程中存在仪器设备引入干扰问题,本文件进一步规定:分析仪器设备如果对部分新污染物项目的监测有空白干扰,应按照相关方法要求进行控制。新污染物标准物质目前来源繁杂、品质不一、定值方法各异、溯源等级差异大,对实际监测的定量结果会产生较大影响,本文件进一步规定:新污染物监测分析工作中采购用于绘制标准曲线的标准品或标准溶液,应注意核查其溯源性以确保定量准确。另外本文件分别针对靶向定量监测方法的质量控制和质量保证措施要求进行了一些原则上的规定,如针对其校准曲线、定性确认、质控样品的分析要求进行了规定。本文件对地表水新污染物样品采集、样品运输保存及交接、样品处理、现场监测和实验室分析等过程中的原始记录内容和要求进行了规定,并在附录C中提供了《地表水新污染物采样记录表》,记录格式供以参考。五、技术指标确定的依据本文件作为地表水新污染物监测技术规范,旨在指导地表水新污染物监测工作的开展,其中涉及的具体技术指标较少,一方面通过调研国内外新污染物监测的相关规定,另一方面基于本编制组实际开展工作中的经验和教训,主要是针对新污染物的特殊性进行了一些原则性的技术规定。欧盟水框架指令是欧盟水政策一体化行动的综合法律框架,该指令明确要求建立地表水监测网,对各流域的生态和化学污染物进行连续、综合性的监测。监测对象包括污染物和优先化学物质,分别列于附件Ⅶ和Ⅹ并动态更新。其中污染物包括通过排放化学物质或人类活动等方式进入环境后可对人体健康或水陆生态系统产生危害、或者影响环境价值的化学物质或其他要素。优先化学物质是具有显著水环境风险或通过水环境产生显著风险,亟待采取管控措施的化学物质,欧盟须在优先化学物质清单建议稿提出4年内审议确认并提出相应的管控措施。水框架指令除规定了监测方案设计原则外,还通过修正案的方式补充了优先化学物质监测的特殊要求。通过优先化学物质监测程序,欧盟发布了大量未受管制的新污染物。为了落实水框架指令关于筛选优先化学物质并提出管控措施的要求,水框架指令在修订案中提出建立观察清单,并在欧盟范围内监测观察清单物质环境含量。观察清单由欧盟委员会制定,2014年9月14日之前建立第1批观察清单,最多列入10种/类物质,之后每2年更新1次,每次更新时增加1种物质,最多达到14种/类物质,每种物质的连续监测时间不超过4年。已公布的4次观察清单,涵盖25种/组物质,共46种化合物(以CAS号计),按用途可分为农药(24种)、医药品(17种)、个人护理品(4种)、工业用品(1种)4类物质。欧盟规定了开展观察清单中新污染物监测的点位选择、监测频次、监测时间等要求。每个欧盟成员国至少设置一个监测点位,并根据国家人口和面积具体情况,增加相应的点位数量;在公布观察清单后的6个月内开展监测,根据水框架指令附件Ⅴ第1.3.4节,优先物质的监控频率为每月1次,其他污染物的监控频率为每3个月1次。在监测长期浓度变化、预估污染负荷时,或排放源受不同季节自然条件、季节性工业活动影响大(如农药生产)的情况下,可以加密取样频率。有冰期的水域需考虑冰期的影响;对新增加的物质,需要在清单公布后的21个月内提交监测报告,对于其他物质,每12个月报送一次监测报告。欧盟还规定了每种/组物质所用的前处理和分析技术手段,以及最大方法检出限/定量限。观察清单的监测手段主要采用固相萃取前处理方法(SPE)和液相色谱三重四极杆串联质谱法(LC/MS/MS)。最大方法检出限/定量限要求小于等于相应环境介质中预测无效应浓度。此外,所采用的监测方法需要满足欧盟统一规定的技术要求。美国重点关注饮用水中新污染物对人体健康带来的危险。美国环保局(EPA)针对处于管控之外物质,提出污染物候选清单(ContaminantCandidateList,CCL),每5年公一次,对前次CCL中至少5种污染物评估是否进行管控。同时,EPA配套设立了未管控污染物监测规则(UnregulatedContaminantMonitoringRule,UCMR),每5年提出不超过30种未管控污染物的清单,开展监测,收集管控评估所需数据,为管控决策以及标准制定提供支持。自2001年以来,已完成了4次UCMR监测,目前正在开展第5次UCMR(2022-2026)。UCMR监测的范围包括服务于超过3300人的所有供水单位,以及部分服务于少于3300人的代表性小型供水单位,合计约10311家。关于监测频次,对于水源为地表水或混合水源、地下水的供水单位,在连续12个月内分别开展4次、2次监测。UCMR监测方法要求采用EPA标准方法。另外,美国的一些新污染物监测分散在不同的调查计划中,包括区域和局部2种尺度。区域尺度监测包括“大湖恢复计划”(GLRI)、“全国鱼体中药物试点监测”,局部尺度监测包括“有毒物质水文计划”等。美国的新污染物监测主要遵守以下原则1)监测对象,与国际高关注化学物质类型相同2)监测介质,以地表水为主,考虑监测物质的生物累积性、亲脂性等选择最可能赋存的介质3)监测布点,区域尺度主要考虑代表性,局部尺度主要考虑相关生产加工使用聚集区周边4)监测频率,考虑季节和相关生产加工使用排放期,多数点位每年1~2次。1.3加拿大加拿大要求建立优先评估物质清单(PrioritySubstancesList,PSL),并且动态更新,分别在1989年和1995年发布两次PSL。2006年加拿大发布了新的化学品管理计划(CMP),旨在评估和管理化学物质对人体健康和环境造成的风险。截止2022年4月,通过CMP完成12批化学物质评估,2021-2024年将完成约330种化学物质评估。为CMP的风险评估提供数据支持,加拿大实施了相应的环境监测工作,要求至少在一种环境介质中开展双酚A、氯化石蜡、硅氧烷、金属、全氟化合物、多溴二苯醚和其他阻燃剂等新污染物监测。2020-2021年环境监测工作涉及空气中9种/组物质、地表水中10种/组物质和鱼中9种/组物质。加拿大要求采用标准方法开展空气、水、沉积物、生物(鱼类和鸟类)等环境介质监测。空气监测(含降水)涵盖19个站点。水监测是在现有的水质监测站点基础上补充站点,每月开展1次监测。沉积物站点是每年轮流在五大湖进行监测。鱼类监测涵盖19个站点。在《化学物质审查与生产管理法》(以下简称《化审法》)框架下,日本新污染物监测包括初期环境调查、详细环境调查以及监控调查3种类型,监测环境介质包含地表水、沉积物、生物、大气等。(1)初期环境调查。监测对象主要包括《化审法》指定的化学物质或污染物排放与转移登记制度(PRTR)指定的候补物质、非有意生成物质、环境风险评估以及社会性原因需要调查的物质,目的是掌握环境污染状况。在一般环境(指区域范围)内对预计具有较高浓度的化学物质开展调查。(2)详细环境调查。目的是获得全国暴露评估信息,服务于《化审法》中优先评估化学物质的风险评估。调查地点主要为不考虑特殊排放源影响的一般环境,或初期环境调查发现的预计具有高浓度排放的排放源。(3)监控调查。监测对象包括列入《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》管控的POPs物质、拟增补POPs物质,以及列入《化审法》中的特定化学物质和需监测化学物质等,目的是掌握逐年的环境残留水平变化。调查地点和采样点一般固定不变。1974-2018年,日本共完成1452种化学物质的环境状况调查监测,不同介质中实际检出877种,调查结果为环境暴露风险评估提供了重要基础数据。其中,1998年起增加了环境中疑似具有内分泌干扰作用的化学物质监测,涵盖水、沉积物、水生动植物、土壤等环境采样点位分别为249、94、48和94个。党的十八大以来,以习近平同志为核心的党中央高度重视新污染物治理的科学谋划和系统部署。《中共中央国务院关于全面推进美丽中国的意见》明确,到2035年新污染物环境风险得到有效管控。2022年5月,国务院办公厅印发《新污染物治理行动方案》以来,我们积极会同有关部门指导各地坚决贯彻落实党中央、国务院决策部署,推动新污染物治理迈出重要步伐。近两年来我国在新污染物治理方面开展了如下工作1)建立健全工作推进机制。成立了由生态环境部牵头,15个国家部门组成的部际协调小组,明确部门的任务清单,加强联动,形成治理的合力。各省份印发了省级新污染物治理工作方案,初步形成了国家统筹、省负总责、市县落实的工作推进机制。同时组建由双院士牵头的专家团队,推动开展新污染物治理重大科技专项研究,为全面开展新污染物治理提供科技支撑2)开展新污染物环境风险的摸底调查。组织筛选出4000余种具有高危害、高环境检出的化学物质,完成122个行业,7万余家企业的化学物质生产使用情况摸底调查。将国际上已禁用或者限用的,但在我国仍有生产使用的化学物质纳入优先评估计划,持续推进新污染物环境风险评估工作3)积极推进新污染物治理。着力防控与人民群众身体健康密切相关的突出环境风险,对14种类的重点管控新污染物实施禁用、限用等管控措施。启动了一批新污染物治理试点示范。截至2023年底,我国已全面淘汰8种类重点管控新污染物的生产、使用和进出口。同时,聚焦“治未病”,将新污染物治理要求作为产业结构调整指导目录的综合决策参考,促进相关产业高质量发展。我国新污染物监测主要集中在POPs公约履约物质,同时开展了一些局部区域的研究性监测和专项调查。2016年起,国家海洋局将微塑料纳入海洋环境常规监测范围,并定期向公众公布监测结果。《新污染物治理行动方案》中提出要建立新污染物环境调查监测制度。从“十一五”开始,水专项和国家重点研发计划项目支持了多个针对重点城市、重点流域的饮用水、水源水水质调查和优控污染物筛选课题,涉及抗生素、PFASs、微塑料等物质。针对制药、印染、涂料等重点行业,初步研究有毒有害物质环境排放特征,筛选重点行业高关注有毒有害物质清单。我国新污染物筛查与监测工作取得了一些进展,但工作基础相对薄弱,具备监测新污染物专业知识和技能的人员缺口较大,多数新污染物(如微塑料、抗生素等)仍未建立监测技术规范,尚未建立成熟的监测体系。为落实《新污染物治理行动方案》,加快完善新污染物生态环境监测标准体系,推动新污染物治理体系和治理能力现代化建设,2024年10月生态环境部发布了《新污染物生态环境监测标准体系表(2024年版)》(以下简称《体系表》)。《体系表》作为新污染物生态环境监测标准化工作的顶层设计,具有基础性和引领性作用,指导未来3年新污染物相关行业标准和团体标准等各类生态环境监测标准预研究工作。《体系表》充分对标新污染物监管需求,结合生态环境监测实践和科研创新成果,列举了170项标准项目,包括已发布实施、目前在研和未来拟制订的新污染物生态环境监测标准。《体系表》中主要新污染物指标对标《新污染物治理行动方案》要求,涵盖了国际公约《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》以及我国当前《重点管控新污染物清单(2023年版)》中所列持久性有机污染物、内分泌干扰物、抗生素等,同时也包含了微塑料等其他重点新污染物。未来将根据国际公约和管控清单更新情况进行指标增减。标准类型主要有生态环境监测技术规范(以下简称技术规范)、生态环境监测分析方法标准(以下简称分析方法标准)和生态环境标准样品(以下简称标准样品)三类。《体系表》所列标准项目与已有现行生态环境监测标准保持衔接,互为补充,不重复、不矛盾。技术规范类标准项目为新污染物环境监测技术指南、高分辨质谱筛查技术指南等。分析方法标准项目涉及的监测介质主要为水和废水、环境空气和废气、土壤和沉积物、固体废物。标准样品主要配套分析方法标准。2.1国外监测分析方法标准情况由于环境背景中新污染物的残留很低,因此对分析方法的特异性、选择性和灵敏度要求较高。欧美各国都投入大量的人力物力进行新污染物监测分析方法和仪器的研究。表3是部分国外新污染物相关分析方法标准。表3国外新污染物监测分析方法标准水质.全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的测定液相色谱法/串联质谱法测定环境水体中壬基酚、对叔法水质—沉积物和污泥多溴二苯醚的测定气相色谱/水质.全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸铵(PFOA)的测定.对未过滤样品采用固相萃取和液相色(日本)取液相色谱-串联质谱法(LCMS/MS)水、土壤、沉积物、污泥、组织水、土壤、沉积物、2.2国内监测分析方法标准情况近几年来,我国科研领域参考国外新污染物监测分析方法标准开展了大量新污染物监测分析和研究工作。自2006年,我国陆续发布了环境领域的部分新污染物的监测分析方法标准。但大部分新污染物目前尚无监测分析方法标准,如德克隆、抗生素、微塑料等。表4列举了国内新污染物相关分析方法标准及其采样技术规定。表4国内部分现行新污染物地表水监测方法标准及其采样技术规定1/2/34垫胺四乙酸二钠5//6/7/8/9//瓶瓶/物的测定液液//瓶硫酸钠法取法24h萃/法////////2.3国内外技术现状及进展目前用于新污染物环境监测技术方法主要分为两类:靶向定量监测和非靶向筛查监测。(1)靶向定量监测靶向定量监测是基于已知化合物的测定,用标准品进行鉴定,被用于常规的环境分析检测,靶向分析先利用标准品进行MS/MS检测,再将待测物质与标准品的MS/MS和保留时间进行比对,以确定该目标化合物。国外建立了一系列标准,如对毒杀芬、二噁英、灭蚁灵等POPs的浓度限值进行了明确规定,EPA方法的标准化程度高,多种净化技术独立成标准,用于新污染物的分析应用。目前我国尚未建立新污染物环境监测方法技术体系,大量研究建立的新污染物检测新技术、新方法散落在文献资料中,除少数持久性有机污染物已发布靶向分析的监测标准、部分抗生素和得克隆等的监测标准正在制定外,其他大量新污染物的监测分析方法和高通量筛查方法尚未纳入标准制定计划中。我国早期对于新污染物的关注主要集中在POPs和挥发性有机物等类别,并制定了一些相关的标准方法:如有机氯农药(六六六、滴滴涕、六氯苯等)、多氯联苯(PCBs)、多溴二苯醚、二氯甲烷和三氯甲烷等物质。国内外新污染物环境监测技术主要包括气相色谱法、液相色谱法、气相色谱质谱法(GC/MS)、液相色谱质谱联用技术等,其中利用气相色谱的氢火焰光度、氮磷和电子捕获检测器的高选择性和灵敏度,国内外常用于对有机氯农药、多氯联苯、有机磷农药和含氯除草剂等新污染物进行分析;高效液相色谱可较好的弥补GC技术的不足,不需要气化,可以适用于热稳定不好的化合物,常用于含磷杀虫剂、羰基化合物、多环芳烃、氨基甲酸酯类农药、三嗪类农药、苯氧羧酸类农药等新污染的监测分析;气相色谱质谱法(GC/MS)是利用GC的高分离能力和质谱的高灵敏度、高鉴别能力的一种检测技术,具有样品量小、检测限低、选择性高、操作方便快捷等优点,在新污染物监测中得到了运用广泛,如有机氯农药、多氯联苯、二噁英、邻苯二甲酸酯、多溴联苯、有机磷类和拟除虫菊酯类等都采用GC/MS检测技术;对于高沸点难挥发和热不稳定的新污染物的分离和测定,液相色谱串联质谱法大幅度地改善了痕量新污染物分析时的分离度、灵敏度和准确性,其检测效率大大提高,而试剂消耗大幅下降,EPA广泛运用于涕灭威、苯菌灵等半挥发性有机物的分析,我国现有标准分析方法中主要利用HPLC/MS测定氨基甲酸酯类农药、邻苯二甲酸酯类、全氟化合物等新污染物的监测,目前质谱联用法成为了环境介质中新污染物环境监测的主流技术。(2)非靶向筛查监测随着环境研究的深入,对于不断出现的新型化学污染物,以及缺乏标准品的物质,传统目标物定性与定量方法已无法满足要求。近年来,质谱分析技术发展迅速,可用于高通量筛选、未知物鉴别的非靶向技术应运而生。2015年欧盟资助建立的诺尔曼网()已将非靶向分析列为优先开发的方法,以快速识别不同基质中的未知物。从广义上讲,非靶向筛查是指利用代谢组学的技术鉴别样品中的多种未知物,并结合统计学方法探寻样品中的物质成分的差异性。狭义的非靶向筛查包括可疑物筛查和非目标物筛查。可疑物筛查是指根据感兴趣的化合物类型,利用文献、自建或商业的化学数据库来匹配识别样品中的化合物,识别化合物的多少取决于构建数据库的大小。非目标物筛查是针对未建立相关数据库的新型污染物,需要根据采集后的谱图信息,利用数据工具和辅助分析技术,或通过人工来进行推断。随着高分辨质谱技术的不断发展,通过非靶向筛查识别的物质准确度越来越高。通常,环境样品基质复杂,富含化学物质多样,非靶向筛查技术正逐渐成为环境介质中未知物识别的有力分析工具。非靶向筛查技术通过气相-液相联合高分辨质谱仪、核磁共振等分析仪器对样品进行检测,通过辅助分析技术对数据进行解析,利用图谱数据库或碎片预测等来获得化合物信息。非靶向筛查的流程包括样品预处理、仪器分析、数据分析和物质鉴别等步骤,样品预处理常用的方法与靶向分析类似。对于非靶向筛查,目前国外也罕见标准方法,研究报告中通常利用高分辨质谱(HRMS)进行分析,它可以提供精确质量数,对未知化合物进行分析和鉴别。除了HRMS外,串联质谱技术,即LC-MS/MS和GC-MS/MS,也可单独使用或与HRMS互补来识别未知化学品。目前,应用于非靶向筛查的分析技术主要为气相色谱-高分辨率质谱法(GC-HRMS)和液相色谱-高分辨率质谱法(LC-HRMS)。针对不同的分析样品和目标物,不同分析方法有其各自的优势和一定的局限性。GC-HRMS是非靶向筛查中最常用技术之一,具有检测速度快、分析灵敏度高、分离效能高、重复性好等特点,但其样品必须能够气化,对小分子化合物、挥发性物质、半挥发性等热稳定性物质具有较好的分析效果;而对于强极性、非挥发性物质需要经衍生转化为相应的挥发性衍生物后进行气相色谱-质谱分析。非靶向筛查研究常用的仪器为气相色谱-飞行时间质谱仪(GC-TOF-MS)和全二维气相色谱-质谱仪(GC×GC-MS)。LC-HRMS将高效、快速分离的液相色谱(LC)与高灵敏度、高准确度的质谱(MS或MSn)联用,对于难挥发或热不稳定性化合物有较好的分析效果,是当前应用最广泛的非靶向筛查技术之一。目前,与液相色谱联合用于非靶向研究的质谱,主要是TOF-MS和轨道离子阱质谱(Orbitrap-MS)。非靶向筛查技术在环境分析中的应用已引起广泛关注,但该方法仍处于发展阶段,存在很多不足,有待进一步完善。在样品前处理过程中,环境水样基质相对简单,固相萃取是最常用的方法。而对于固体类环境样品,基质比较复杂,样品中痕量物质的提取及图谱基质效应的去除存在很大挑战。在数据分析方面,非靶向筛查技术首先缺乏标准化的流程及评价指标,对分析结果无法进行系统评估;其次,对于样品中含量很低的化合物,其数据难以从大量数据中提取出来;此外,谱图数据库中包含的化合物谱图有限,不同分析仪器得到的质谱图存在一定差异,而数据分析软件对谱图数据的解析算法也不尽相同。因此,在环境研究领域,非靶向筛查技术作为一项新型的分析技术,面临着巨大的挑战,同时也具有广阔的发展空间。现阶段更加适用于新污染物监测预调查工作,用以判断监测区域新污染物的种类情况。我国新污染物相关技术研究早期主要在科研领域,随着环境污染治理工作的深化,环境监测系统在新污染物监测方面逐步加强不同环境介质样品的监测技术研究,包括:在监测方法体系建设方面,通过承担国家环境保护标准制修订项目,推动新污染物监测方法开发及标准化,目前已发布烷基酚、全氟化合物等新污染物的监测方法标准;在调查监测方面,从2007年起持续开展履行斯德哥尔摩公约成效评估POPs监测。2016年起先后在太湖、白洋淀、丹江口水库等重点水体开展典型区域新污染物调查及风险评估工作。2021年-2022年以长江流域为主,开展新污染物试点监测。2023年-2024年,生态环境部组织开展国家新污染物试点监测工作;在新污染物监测科研方面,依托863计划、水专项、国家重点研发计划等重大科研专项,开展新污染物相关监测技术研究。随着新污染物相关研究工作成果的不断积累,我国在新污染物监测及监测技术开发方面掌握了大量的经验及相关的技术要求。尤其是地表水新污染物监测工作,近三年生态环境部组织的国家新污染物试点监测工作,均主要围绕地表水开展,并鼓励其他环境介质开展研究。因此在地表水新污染物监测方面,相关工作流程已经试点监测打通并进行了实践性验证,相关技术要求已能明确、存在问题已大量凸显并在一定程度上形成了解决方案或措施。本编制组连续三年参加国家新污染物试点监测工作,熟悉和了解国家层面对新污染物监测调查工作的要求和规定,也在试点监测工作中形成了大量的监测技术能力、积累了大量的监测经验。同时本编制组在承担的《典型水体新污染物筛查、溯源和监测技术研究及应用示范》省级环保科研项目中,围绕我省最主要的地表水体——长江干流开展了新污染物实际监测调查研究,具备了地表水新污染物监测、筛查、溯源及风险评估的能力,充分了解和掌握地表水新污染物监测的目的意义及后期评估数据的需求,可胜任地表水新污染物监测技术规范的编制。六、重大分歧意见的处理过程和依据七、与相关法律法规和标准的关系由于我国与国外的环境监管体制存在差异,美国、欧盟等国家或地区的技术体系中采样、前处理、分析测试分属不同方法,使用者可根据不同的目的分别选择组合选择不同的方法,且国外关于水质中新污染物的监测方法也不完全。而国内目前关于各环境介质中新污染物的监测技术规范均处于空缺状态,因此本文件仅将国内外相关标准方法的技术内容作为参考,同时参照《地表水环境质量监测技术规范》(HJ91.2—2022)中的主要内容框架,结合水质监测的普遍要求和新污染物监测的特殊性要求完成本文件制定工作。新污染物区别于一般污染物,种类繁多复杂,化学性质各异,因此新污染物监测技术难点较多,其监测特殊性在于:(1)在采样的时间和频率方面,新污染物的监测区别于常规监测的污染物。新污染物监测频率的设置主要考虑满足监测目的要求和季节性环境条件、排放活动的变化,一般给出最低监测频率,需要时根据技术需求和专家意见进行调整。其中,区域总体情况调查主要考虑结节性环境条件的影响,局部特征排放源识别和环境风险评估主要考虑涵盖排放源的排放周期2)新污染物环境赋存浓度往往在ppb甚至ppt的水平,不少类别新污染物在监测过程中存在已知的技术难点和注意事项。针对一些特殊项目,还需要注意避免受到污染在采集和分析的过程中需要格外注意。例如邻苯二甲酸酯类、全氟化合物等多类新污染物存在难以控制空白的问题,需要着重强调。(3)新污染物种类繁多且很多还处于潜在或未知新污染物阶段,采用传统的靶向监测方法无法快速解决,需要利用非靶向筛查技术,可实现对样品中所有未知信息的采集和分析,一定程度减少人为主观判断导致的数据信息缺失。另外本文件补充了3项靶向监测技术方法,主要是根据近三年本编制组开展的新污染物监测工作经验,这几类方法在我省新污染物实际监测中有极大应用需求:(1)药品和个人护理用品(含抗生素)项目:本文件提供了《水中144种药品和个人护理用品的测定大体积直接进样/液相色谱-三重四极杆质谱法》,该方法适用于地表水中53种抗生素、11种降压药、13种降糖药、6种抗病毒药、9种β-受体激动剂、10种硝基咪唑类、2种H2受体拮抗剂、10种精神麻醉类药物、1种降血脂药、18种非甾体抗炎药及11种其他类共144种药物及个人护理品的测定。首先针对抗生素而言,目前我国已发布的关于抗生素的行业标准仅2项为《水质17种氟喹诺酮类抗生素的测定高效液相色谱-三重四极杆质谱法》(HJ1399-2024)、《水质18种磺胺类抗生素和甲氧苄氨嘧啶的测定高效液相色谱-三重四极杆质谱法》(HJ1398-2024地方标准涉及水中抗生素的测定共有4项,分别为《生活饮用水及水源水中10种抗生素的检验方法超高效液相色谱-质谱/质谱法》(DB22/T2838-2017)、《水产品养殖水中21种磺胺类、氯霉素类、四环素类、硝基呋喃类、喹诺酮类和孔雀石绿的测定高效液相色谱-串联质谱法》(SZDB/Z323-2018)、《水质磺胺类、喹诺酮类和大环内酯类抗生素的测定固相萃取/液相色谱-三重四级杆质谱法》(DB37/T3738-2019)以及《渔业养殖用水中喹诺酮类抗生素测定液相色谱—串联质谱法》(DB32/T3771-2020)。这5项标准均通过固相萃取对水样中的抗生素进行前处理,由于各类抗生素化学性质的巨大差异,前处理很难用统一的方法来达到回收率要求,因此每项标准适用的抗生素种类均有限。现阶段国家新污染物试点监测调查工作正如火如荼开展中,另外各省也基于各自省情及工作部署在全面开展新污染物监测调查研究。从近几年新污染物监测调查任务的经验来看,新污染物涉及项目多、监测调查涉及区域范围广、需要投入大量人力物力来保障样品监测的时效性。高通量、高灵敏度及高准确度成为新污染物监测调查方法的重要技术要求。面临种类繁多的抗生素,如何实现同时测定,而非每一类别还要单独处理测定,已成为各实验室解决抗生素监测通量的瓶颈问题。本实验室近三年来致力于开展大体积直接进样-三重四极杆质谱法同时测定水体中各类抗生素的方法,由于前处理方式简单,规避了因各类抗生素化学性质差异导致的前处理回收率不一致的问题,实现了对水体中各类抗生素的高通量、高时效性监测,在新污染物监测调查任务中更具备实际操作性,极大程度保障了样品的时效性、减轻了实验室人力物力成本的投入。该方法可作为各类别抗生素固相萃取-液相色谱质谱法的技术补充。其次,本方法还在抗生素的基础上,前瞻性地扩充了部分药品和个人护理用品,这些物质在人类生活中应用广泛,属于潜在的新污染物。(2)内分泌干扰物项目:本文件提供了《水中双酚A、壬基酚、雌二醇等22种化合物的测定在线固相萃取/液相色谱-三重四极杆质谱法》,该方法适用于地表水及地下水中双酚A、双酚B、双酚E、双酚S、双酚Z、双酚AF、双酚AP、4-正-壬基酚、4-支链壬基酚、4-辛基苯酚、4-叔辛基苯酚、17-α-雌二醇、17-β-雌二醇、乙炔雌二醇、雌三醇、己烯雌酚、雌酮、4-叔丁基苯酚、4-丁基苯酚、4-戊基苯酚、4-己基苯酚、4-庚基苯酚共22种化合物的测定。针对壬基酚、支链壬基酚、双酚A等管控污染物,目前我国仅有行业标准《水质9种烷基酚类化合物和双酚A的测定固相萃取/高效液相色谱法》(HJ1192-2021),该方法采用液相色谱-荧光检测器进行定量,在地表水样品的实际应用中存在方法灵敏度不够、方法干扰较多的问题。与已有行业标准相比,本方法扩充了目标物种类,将很多在实际生产中有应用的替代类物质也纳入到方法监测目标中,更具监测意义和前瞻性,另外本方法可以弥补已有方法灵敏度不足等问题,且应用在线固相萃取技术,提高了方法的自动化水平,进一步解放了实验室人力,提高了监测分析样本的通量,更加满足新污染物监测调查任务的需求。(3)农药:本文件提供了《水中10种磺酰脲类、10种三嗪类和14种三唑类农药的测定液相色谱-三重四极杆质谱法》,该方法适用于地表水、地下水和工业废水中烟嘧磺隆、噻吩磺隆、甲嘧磺隆、胺苯磺隆、苄嘧磺隆、吡嘧磺隆、氯嘧磺隆、甲磺隆、醚苯磺隆、氯磺隆10种磺酰脲类,西玛津、莠去通、西草净、莠去津、扑灭通、莠灭净、扑灭津、扑草净、特丁净、特丁津10种三嗪类,腈菌唑、戊菌唑、联苯三唑醇、腈苯唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、多效唑、丙环唑、戊唑醇、三唑酮、三唑醇、三环唑、烯效唑14种三唑类共34种农药的测定。在近几年江苏省地表水新污染物监测调查中,本编制组发现我省水域农药的检出频次和检出水平均较高,江苏作为农药生产和使用的大省,农药应是江苏省水域中潜在的需加以关注的新污染物,亟需对其环境赋存水平、降解残留及毒性情况展开研究。本文件补充了不同环境水体中农药的监测方法,以便我省有针对性地开展新污染物监测调查研八、推广实施建议本文件将直接服务于我省新污染物监测工作,是我省新污染物环境监测的统领性技术文件,规范了新污染物环境监测的顶层设计,是各市开展新污染物环境监测的指导性文件,确保新污染物环境监测工作的规范和统一,为我省今后新污染物环境监测工作的开展提供了更为全面的技术保障。目前,我国发布的新污染物监测方法标准数量有限,很多新污染物项目缺少标准方法,部分项目缺少方法研究基础。本文件为现阶段我国新污染物环境监测的指导性技术规范,与我国现有新污染物环境监测技术水平相匹配。本技术文件的制定可为我国开展新污染物环境试点监测提供技术支撑。随着监测技术的发展,标准制定工作的深入开展,监测方法标准会不断完善;同时随着新污染物管控的深入,相关管控名录会不断动态调整。因此,本文件发布实施后,建议随监测技术的发展和管理要求变化,适时进行修订。九、起草单位和起草人员信息及分工姓名工作单位分工张蓓蓓江苏省环境监测中心标准总负责、标准编制胡冠九江苏省环境监测中心标准编制指导、审核于南洋南京大学参与标准编制杨文龙国家环境分析测试中心参与标准编制卢羽舒江苏省环境监测中心参与标准编制孙慧婧江苏省环境监测中心参与标准编制贾茜媛江苏省环境监测中心参与标准编制李佩纹江苏省环境监测中心参与标准编制王荟江苏省环境监测中心参与文本核对工作韦斯南京大学参与文本核对工作杜兵国家环境分析测试中心参与文本核对工作十、参考文献[1]JoaoC.G.Sousa,AnaR.Ribeiro,MartaO.Barbosa,M.FernandoR.Pereira,Adri'anM.T.Silva,Areviewonenvironmentalmonitoringofwater

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