2024高考化学总复习第十二单元第3讲烃的含氧衍生物教案新人教版

第3讲燃的含氧衍生物

&I巧讲KAODIANOiAOJlANG

XZ

为点T醇类的结构与性质

4学•绪各知锹

1.概念

(1)①上的氢原子被羟基取代形成的化合物称为酣,饱和一元醉的通式为

②。

2.分类

「脂肪醇，如:③

「按烧晶类别一

L芳香帆如:④

—

I|-»•元明如：甲豚、乙卧

L按羟苴致日》二元部.如；乙二即

L►三元静.如：内三般

3.物理性质的变更规律

(1)溶解性

低级脂肪醇⑤于水，饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而

_______。

(2)密度

一元脂肪醇的密度一般小于1g-cm。

(3)沸点

a.直链饱和一元醉的沸点随着分子中碳原子数的递增而渐渐⑦。

b.醇分子间存在⑧,所以相对分子质量相近的醇和烷烧相比,醇的沸点远远高

于烷烽。

4.由断键方式理解酣的化学性质

如图所示将醉分子中的化学键进行标号:

以卜丙聘为例，完成下列条件下的化学方程式,并指明断键部位。

⑴与Na反应

©，°

(2)催化氧化

⑩，。

⑶与HBr的取代

⑪,«

(4)在浓硫酸,加热的条件下的消去反应

,。

(5)与乙酸的酯化反应

⑬,。

5.醇的催化氧化规律

醉的催化氧化的反应状况与跟羟基(-011)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。

6.醉的消去规律

醇分子中，连有羟基(一011)的碳原子必需有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上.必需

I1_

丁7—史里||

连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。可表示为H。H△—C=C一+压0。

7.几种常见的醇

名称甲醉乙二醇丙三醇

木精、

俗称甘油

木醉

结构CIU0H⑭

筒式

状态液体液体液体

溶解

易溶于水和乙醉

性

OcHM

①点分子中饱和碳原子②CJk，20（nNl）（或aH%，QH）③C2H50H④

⑤易溶⑥减小⑦上升⑧氢键

Cuf

⑨2C【hCH2CH；QI+2Na—>2cHQIXUOXa+Hzfa⑩2cHe11£比01142'31£11£110+2比0ac

一破一,

rA

⑪CHQMUOH+HBrAcH3cH2CH#r+HQb©CH£H£H20H△CII3CII=CIIz+H2

“严一OH

be(BCIhCH2cHQH+CHCOOH、△CH3COOCH2CH2CH3+H2Oa⑭CHt-OH

CH,—OH

I

CH—OH

I

⑮CH,—OH

株纪«能力素某

1.下列关于醇的叙述箱送的是（）。

A.CHsOH和CH20HCH20H都属于厚类,且二者互为同系物

B.CH：£HQH在水中的溶解度大于〈_〉—CHzOH在水中的溶解度

C.乙醇分子间脱水属于取代反应

D.醉能与粉酸发生酯化反应

■A

2.卜.列各博中，既能发生消去反应又能发生催化氧化反应的是（）。

CHOH

I2

CH,—C-H

A.ClhOUB.CH3

CH.,CH,

II

CHj—C—CH,-OHCH,-C—OH

C.CH,D.CH,

B

3.分子式为C,H.oO的醇有四种同分异构体,其中：

(1)能发生傕化氧化生成醛的伸结构简式为

(2)能发生催化氧化生成酮的隙结构简式为

(3)不能发生催化氧化的酶结构简式为

CII3—CH—ClbOII

(1)CH3cH2cH2cH20H和CH3

CIL,

I

(2)CH3CH,CH-OH

CH3

CH3—c—OH

(3)CH,

为屹酚的结构与性质

4学•出各知盟

1.组成与结构

结构裔式「分子式:③一

①_____一__一__R能团:④_

或②—I—结构特点:径基与⑤—直接相连

2.物理性质

无色晶体，露置在空气中会因部

色状态一|分被氧化而蟠粉红色

出|常阻下在水中溶解度不大，高于

潜帚在一65七时与水混溶

有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用,

一毒性-----不慎沾在皮肤上应立即用⑥

清洗

3.化学性质

(1)羟基中氢原子的反应一一弱酸性

电离方程式CH2HT般0+H,俗称石炭酸,酸性很弱，不能使石荒试液变红。

由于苯环对羟基的影响，使羟基上的氢更易电离，苯酚的酸性比乙醇的酸性强。

a.与活泼金属反应

与Na反应的化学方程式:⑦o

b.与碱反应

苯酚的浑浊液-加入溶液•现象为⑧打通人—气体啾象为

⑨0

该过程中发生反应的化学方程式分别为

⑩；

____________________________________0

QQ

JH

因为酸性HoCO.-<>\_Z_>HCO3,所以OH+Na£0,-ONa+NaHC0：t,因此向

Q

ONa溶液中通入C(h只能生成NaHCO：,,与通入CO?量的多少无关。

(2)苯环上氢原子的取代反应：由于羟基对苯环的影响,使苯环上的氢更易被取代。苯酚

Br

OHy

0H

与浓溟水反应的化学方程式：\Z+3Br2—*Br+3HBr。

该反应能产生白色沉淀，常用于苯酚的定性检验和定量测定。

(3)显色反应:茶酚与FeCL,溶液作用呈紫色,利用这一反应可以检验茶酚的存在。

(4)加成反应

与»2：⑫o

(5)氧化反应:紫酚易被空气中的氧气氧化而显粉红色；易被酸性KMnO,溶液氧化;简单燃

烧。

(6)缩聚反应

n(X011+nHCH。色”⑬。

4.脂肪醇、芳香醇、酚的比较

类别脂肪醇芳香醇酚

实例

CHaCH20HCJ16cH2cH20HCBHBOH

官能

—OH—OH—CH

团

结构—OH与-OH与芳香—OH与苯环

特点链燃基相连干脆相连

侧链上的碳原

子相连

（1）与钠反应；（2）取代反

主要应；（D弱酸性

化学（3）消去反应；（4）氧化反（2）取代反应

性质应；（3）显色反应

（5）酯化反应

将红热的铜丝插入醉中

特性有刺激性气味产生（生成遇FeCL溶液显紫色

醛或酮）

①②以七OH©GO④-0H

⑤紫环⑥酒精⑦2aHsOH+ZNa-2cMQNa+H2t⑧液体变澄清⑨溶液又变浑浊

OU

⑩^y~+NaOH―-<A°Na+也0⑪0-十⑼+飙一*0-+NaHC03

株纪•能力素某

1.推断正误（正确的打“J”，错误的打“X”）。

（1）苯酚的水溶液呈酸性，说明酚羟基的活泼性大于水中羟基的活泼性。（）

（2）除去苯中的苯酚,加入浓滨水再过滤。（）

（3）分了式为GHQ的芳香类有机物有5种同分界构体。（）

/S-cibonC-c%

（4）\Z和\〃L°H含有的官能团相同，二者的化学性质相同。（）

（5）鉴别苯酚溶液与乙醉溶液可滴加FeCL溶液。（）

（6）酚与芳香醇属于不同类别的有机物,不互为同系物。（）

ONa

A

(7)\Z溶液与少量CO?反应生成XaHCO”而不生成Na2cO3。()

I答案I(1)V(2)X(3)V(4)X(5)J(6)V(7)V

2.汉黄苓素是传统中草药黄苓的有效成分之一,对肿瘤细胞的杀伤有独特作用，其结构简式

如图所示。

十

JHJ下列有关汉叙述正确的是()o

A.汉黄苓素的分子式为GMQ

B.该物质遇FeCL溶液显紫色

C.1mol该物质与滨水反应，最多消耗1molBr2

D.与足量H2发生加成反应后，该分子中官能团的种类削减1种

解析|A项,汉黄苓素的分子式为GMG,错误;B项,汉黄苓素含有酚羟基，遇FeCL溶液

显紫色，止确;C项，1mol汉黄苓素与澳水发生取代反应和加成又应，最多消耗2molBr2,错

误;D项,汉黄苓素中的苯环、拨基和碳碳双键均可与压发生加成反应,所以与足量出发生加

成反应后，该分子中官能团的种类削减2种,错误。

|答*B

OH

CH—€H—

3.白藜芦醇()广泛存在于食物(如桑甚、花生,尤其是葡萄)

中，它可能具有抗癌性。

(1)1mol该化合物最终可消耗Bn或比的物质的量分别是()。

A.1mol,1molB.3.5mol,7mol

C.3.5mol,6molI).6mol,7mol

(2)下列不能与白藜芦醇反应的是()。

A.NazCG溶液B.FeCh溶液

C.NaHCO：，溶液D.酸性KMnO：溶液

|答案|(1)1)(2)C

务於'醛的结构与性质

4学•绪各知西

1.醛的概念

醛是由炫基或氯原子与醛基相连而构成的化合物,官能团为一CHO,饱和一元醛的分子通

式为C“hO(n21)。

2.甲醛、乙醛的分子组成和结构

分子式结构简式官能团

甲

CHX)HCHO-CHO

醛

乙

GHQCHUCHO—CHO

醒

3.甲醛、乙醛的物理性质

颜色状态气味溶解性

甲

易溶于水

醛刺激性

无色

乙气味

②弓水.乙静等互溶

醛

4.化学性质（以乙醛为例）

醛类物质既有氧化性乂有还原性,其氧化还原关系为醇还原轻型粉酸。

请写出乙醛的主要反应的化学方程式:

还原反应

（加如

想烧

CHjCHC—

银俄反应

氧化

反应唯普⑥

催化氧化.⑦

5.在生产、生活中的作用和影响

(1)醛是重要的化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、染科等行业。

(2)35%~40舟的甲醛水溶液称为⑧,具有杀菌消毒作用和防腐性能,常用作农药

和消毒剂，用于种子消毒和浸制生物标本。

(3)劣质的装饰材料中挥发出的甲醛，对环境和人体健康影响很大,是室内的主要污染物

之一。

傕化剂r

①气体②液体®€H3CH0+H：△"CH£H。］④2cH3cH0+50?44co2+4H?O

⑤CH£H0+2Ag(NH：J20H~^*CH£00\H,+3NH3+2AgI+H2@CH：(CH0+2Cu(OH)2+NaOH-

催化斗

CH：)C00Na+Cu20I+3IL0⑦2cHeHO+O?△'2CHX00H⑧福尔马林

探究.能力素枭

1.推断正误(正确的打“J”，错误的打“X”)。

O

(1)醛基能写成一CHO或」：一H,不能写成一COH。()

⑵醛类物质发生银镜反应或与新制Cu(0H)2悬浊液的反应均需在碱性条件下。()

(3)凡是能发生银镜反应的有机物都是醛。()

(4)股类既能被氧化为较酸，又能被还原为醇。()

(5)1molHCHO与足量银氨溶液在水浴加热条件下充分反应，最多生成2molAg0()

⑹甲酸具有醛的部分化学性质。()

|答一(1)V(2)V(3)X(4)V(5)X(6)V

2.下列关于丙烯醛(CHz-CH-CHO)的叙述正确的是(晨

A.丙烯醛是乙醛的同系物

B.向丙烯醛中加入酸性高钵酸钾溶液后，丙烯醛可被氧化成CII：=CII-COOII

C.1mol丙烯醛最多能与2mcl也发生加成反应

D.1mol丙烯醛最多能与含有2moi的滨水发生加成反应

■c

3.香茅醛(Y^<)可作为合成青蒿素的中间体，下列关于香茅醛的叙述正确的有()o

A.分子式为CioH»O

B.不能发生银镜反应

C.可使酸性KMnO,溶液褪色

D.分子中有7种不同化学环境的氢原子

HC

务初拨酸的结构与性质

4学•此各知机

1.概念

峻酸是由炫基或氢原子与粉基相连构成的有机化合物。官能团为①

饱和一元竣酸分子的通式为②。

2.甲酸和乙酸的分子组成和结构

分子式结构简式官能团

甲

CHQHCOOH—CHO、—COOH

酸

乙

GH。CH3COOH

酸

3.物现性质

(1)乙酸

(2)低级饱和一元粉酸:一般易溶于一水且溶解度随碳原子数的增加而降低。

4.化学性质

(1)酸的通性:乙酸是一种弱酸,其酸性比碳酸强,在水溶液里的电离方程式为CH.COOH

-H+CHEOOo

请写出乙酸表现酸性的主要现象或化学方程式:

石券

溶液变红色

CaO

乙酸

NaOH

18

⑵酯化反应:CHCOOH和CH：（CH20H发生酯化反应的化学方程式为CHOOH+GH5180H

浓流酸

△CH3coi80cH2cHj+HD

5.乙酸、水、乙醇和碳酸分子中羟基氢活泼性的比较

乙酸水乙醇碳酸

分子o

CH：,C00HH-OHC3H5OH

结构HO—C-OH

遇石蕊

变红不变红不变红变浅红

试液

与Na反应反应反应反应

与NaOH反应不反应不反应反应

与

反应水解不反应反应

Nag,

与

反应水解不反应不反应

NaHCO.<

羟基氢

的活泼CH£00H〉H£0,〉H20>CH£H9H

性强弱

考

®—COOH®€JI2nO>(n>l)③2cH£00H+2Na-2cH£00岫+比t④2cH£OOH+CaO-

(ClhCOO)£a+HQ@CH：tCOOH+NaOH-€H：tC00Na+H20⑥2cH£OOH+Na2c(L-

2cH©OONa+CO"+H?0

株丸•能力素枭

CH.CHO

HOCH,OH

CH.COOH1.某有机物X的结构简式如图所示。若1molX分别与足量的儿、Na、NaOH、NaHCO；）

恰好完全反应，则消耗压、Na、NaOH.NaHCO,的物质的量之比为（）。

A.4：3：2：1B.3：3：2：1

C.4：3：2：2I）.3：3：2：2

■A

2.某重要有机合成中间体X的结构如图所示,下列有关该物质的说法正确的是（）。

A.X分子中全部碳原子肯定共平面

B.X可以使溪水、酸性KMnOi溶液褪色,且原理不相同

C.标准状况下1molX分别和足量Na和NaHCOi反应，生成气体体枳相同

OOH

D.X与庚二酸（HO（））互为同分异构体

帧析|分子中碳碳单键是可以绕键轴旋转的，所以不能保证全部碳原子肯定共平面,A

项错误。X使溪水褪色的原理是碳碳双键与溟水的加成反应，使酸性高钛酸钾溶液褪色的原

理是碳碳双键被高锯酸钾氧化,B项正确。X与金属Na或与NaHCOs反应,都是一COOH上活泼

氢的作用，1molX和足量Na反应得到0.5mol氢气,和足量NaHC（h反应得到1mol二氧化

碳气体,C项错误。X中有3个氧原子,庚二酸分子中有4个氧原子,所以不行能互为同分异构

体,D项错误。

■B

3.对羟基扁桃酸是合成农药、香料等的重要中间体,它可由苯酚和乙醛酸在肯定条件下反应

制得。

HOCHCOOH

H0~O

+OHC—COOH—*OH

（乙陈酸）（对羟墓扁桃酸）

下列有关说法不取卿勺是（）0

A.上述三种物质都能与金属钠反应

B.1mol乙醛酸与足量碳酸氢讷溶液反应能生成1mol气体

C.对羟基扁桃酸可发生加成反应、取代反应和缩聚反应

D.1mol对羟基扁桃酸与足量NaOH溶液反应，最多可消耗3molNaOH

H上述三种物质中分别有酚羟基、按基、羟基和拨基，蓄能与钠反应,A项正确；1mol

乙醛酸中含有1mol拨基,与碳酸氢钠溶液反应能生成1mol二氧化碳,B项正确;对羟基扁

桃酸含有苯环,能发生加成反应,含有羟基和拔基,能发生取代反应、缩聚反应,C项正确:对

羟基扁桃酸中的酚羟基、埃基能与NaOH溶液反应，1mol该物质最多可消耗2molNaOH,D

项错误。

BD

为於酯的结构与性质

4学•此备知机

1.酯的结构

竣酸分子峻基中的一0H祓一OR'取代后的产物。可简写为RCOOR',官能团为

O

I

—c—o—(R*)„

2.酯的性质

(1)低级酯的物理性质

状

气味密度溶解性

态

芳香气液比水

水中难溶，易溶于乙醇、乙醛等有机溶剂

昧体小

(2)化学性质(水解反应)

①反应原理:

.无机酸C^-OH+H—OR'

CtOR'+H-j-OH^=^R

△

②实例:

如CHCOOCM,在稀硫酸或\aOH催化作用下发生水解反应的化学方程式分别为

稀硫酸.

CHCOOCzHs+H4'△CLCOOH(HQH、CHCOOCJh+NaOHAc&COJNa+CM2H。

无机酸只起催化作用，碱除起催化作用外,还能中和生成的酸，使水解程度增大。

株纪•能力素系

1.推断正误(正确的打“J”，错误的打“X”)。

(1)酯的水解反应为取代反应。()

l8

⑵在酸性条件下,CH0TOCH5的水解产物是CH3C00H和C2HSOH.()

O

(3)按基和酯基中的-C-均能与H?加成。()

(4)1mol酯基水解时，只能消耗1molNaOH。()

ISD(1)J(2)X⑶X(4)X

2.一种新药物结构如图所示,下列有关该化合物的说法正确的是()。

H)COOC

A.分子式为CHN应

B.能发生水解反应、聚合反应、取代反应

C.能与氢气发生加成反应，但不能与澳的四氯化碳溶液反应

I).分子中含有三种不同的官能团

|解函从分子结构可知其分子式为岫A项错误;该有机物中含有酯基,能够发生

水解、取代反应,含有碳碳双键,能够发生加聚反应,B项正确;含有碳碳双键,既能与氢气发

生加成反应，又能与澳发生加成反应,C项错误;分子中含有酯基、硝基、碳碳双键、亚氨基

四种官能团,【)项错误。

B

3.某有机物的分子式为CHQ,下列有关其同分异构体数目的说法中埼误的是()。

A.属于酯类的有4种

B.属于竣酸类的有2种

C.既含有羟基又含有醛基的有3种

I).存在分子中含有六元环的同分异构体

4.有芳香气味的分子式为CM◎的有机物在酸性条件下加热可水解产生相对分子质量相同

的两种有机物,则符合此条件的的结构有（）o

A.8种B.14种C.16和D.18种

务B常见有机反应类型总结

4学•此备知机

1.推断有机反应类型的常用方法

（D依据官能团种类推断发生的反应类型。

（2）依据特定的反应条件推断反应类型。

⑶依据反应物和产物的结构不同推断反应类型。

2.常见有机反应类型与有机物资格的关系

基本类型有机物类别

卤代反应饱和烧、苯和苯的同系物、卤代姓等

取

酯化反应醇、峻酸、糖类等

代

水解反应卤代烧、酯、低聚糖、多糖、蛋白质等

反

硝化反应苯和苯的同系物等

应

硬化反应苯和苯的同系物等

加成反应烯燃、块燃、苯和苯的同系物、醛等

消去反应卤代烧、醇等

燃烧绝大多数有机物

氧酸性KMnO,溶

烯烧、快烧、苯的同系物等

化液

反干脆（或催

酚、醇、醛、葡萄糖等

应化）氧化

还原反应醛、葡萄糖等

聚加聚反应烯烧、块姓等

合

反缩聚反应苯酚与甲醛、多元醇与多元粉酸等

应

与浓硝酸的颜色

蛋白质（含苯环的）

反应

与FeCL溶液的显

酚类物质

色反应

株丸•能力素枭

I.某有机物的结构简式为

CH—CH,—CH=CHz

Cl，则其不行能发生的反应有（）o

①加成反应②取代反应③消去反应④氧化反应

⑤水解反应⑥与氢氧化钠反应⑦与Fc‘反应

A.②③®B.①④@C.③⑤⑦D.⑦

慵析该有机物分子中含有酚羟基、酯基、氯原子、碳碳双键，因此兼有茶酚、酯、卤

代烧、烯燃的化学性质，能发生加成反应、取代反应、氧化反应、水解反应（酸性或碱性均可），

在NaOH醉溶液和加热条件下可发生消去反应（卤代燃消去），可与F/•发生显色反应,但不能

与F6'反应。

■D

aCOOxH

2.有机物M的结构简式为OH，下列关于M的说法塔考的是（）。

A.分子中含有3种官能团

B.1molM最多可与3molNaOH反应

C.肯定条件下可发生取代、加成、加聚反应

D.能使滨的四氯化碳溶液和酸性高钵酸钾溶液褪色

慌的衍生物之间的转化

4学•此各知函

■、烧和燃的衍生物转化关系图

it化

二、有机物的推断

1.有机推断题的解题思维模型

2.有机推断的突破口

⑴依据反应中特别条件进行推断

①、aOH水溶液一一卤代烧、酯类的水解反应。

②NaOH醇溶液,加热一一卤代烽的消去反应。

③浓硫酸，加热一一静消去、酯化、半环的硝化等反应。

④滨水或浪的CC*溶液一一烯烧、快烽的加成反应,酚的取代反应。

⑤Oz/Cu,加热——醇的催化氧化反应。

⑥新制的CuSH）z悬浊液,加热（或银氨溶液，水浴加热）一一醛氧化成粉酸的反应。

⑦稀硫酸一一酯的水解等反应。

⑧催化剂一一烯烽、块烽的加成,芳香燃的加成,醛还原成醇的反应。

⑨光照一一烷基上的氢原子被卤素原子取代。

⑩Fe或FcXKX为卤素原子）一一苯环上的氢原子被卤素原子取代。

⑵依据特征现象进行推断

①使滨水褪色，则表示该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、酚羟基（产生白色沉淀）

等。

②使酸性KMnO,溶液褪色，则表示该物质中可能含有碳碳双健、碳碳三键或荒的同系物

等。

③遇FeCh溶液显紫色,说明该物质中含有酚羟基。

④与新制的Cu（0l【）2悬浊液在加热煮沸时有破红色沉淀生成,或能发生银镜反应,说明该

物质中含有一CHO。

⑤与金属Na反应有Hz产生，表示该物质中可能含有一0H或一COOH。

⑥与NaHCB溶液反应有气体放出，表示该物质中含有一COOL

⑦遇浓硝酸变黄,则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。

⑧遇h变蓝,则说明该物质为淀粉。

（3）依据某些产物推知官能团的位置

①由静催化氧化成醛（或发酸），可确定一011在链端；由醉催化氧化成酮,可确定一0H在

链中；若该醉不能被催化氧化，可确定与一011相连的碳原子上无氢原子。

②由取代产物的种类可确定碳链结构。

\/

c=c

③由加氢后碳架结构确定或一c三c一的位置。

④由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯,可确定有机物是羟基酸，并依据环的结构，

可确定一（用与一COOH的相对位置。

（4）依据数据确定官能团的数目

AgtlNHjhUH一

-----------------*-2Ag

吊-CHO—新制Cu（OH）,悬浊范__

-----»\>UiM

Na

②2-0H（醉、酚、装酸）一Ik

—C=C一（或二烯、烯醛）------■*一CH2cH2一

⑤某有机物与足量的醋酸反应后相对分子质量增加142,则该有机物中含有1个一0H;增

加84,则含有2个一0H。

⑥由一CHO转变为一COOH：相对分子质量增加16;若增加32,则含2个一CHO。

⑦当聘被氧化成醛或酮后,若相对分子质量减小2,则含有.个一0H;若相对分子质量减

小4,则含有2个一0H。

(5)依据有机物之间的转化关系推断有机物的类别

醇、醛、拨酸、酯之间的相互衍变关系是有机结构推断的电要突破口，它们之间的相互

转化关系如图所示：

袁化一氯化

Ad±B---------------►C

I还原I

浓硫—，△]

D

上图中,A能连续氧化生成C,且A、C在浓硫酸存在下加热生成D,则：

①A为醇,B为醛,C为按酸,D为酯。

②A、B、C三种物质中碳原子数相同，碳骨架结构相同。

③A分子中含一CH?OH结构。

④若D能发生银镜反应，则A为CH30H,B为IICHO,C为HCOOH,D为HC00CH3o

(6)依据核磁共振氢谱推断有机物的结构

有机物的分子中有几种氢原子,在核磁共振氢谱中就出现几种峰,峰面积的大小和氢原

子个数成正比。

三、有机物的合成

1.有机合成题的解题思路

对比原料和LJ采用正确的II官他团的引|」一计一理的

目标产物一方法分析一人和济窿LI合成路线

2.有机合成中碳骨架的构建

(1)碳链增长的反应

①加聚反应；

②缩聚反应；

③酯化反应；

on

④利用题目信息所给反应,如醛酮中的锻基与HCN力口成,CHCHO+HCN-CH3CH-CN

Oil

-CHjCHCOOH•

⑤醛、酮的羟醛缩合(其中至少一种有a-H);

⑥苯环上的烷基化反应:

©卤代燃与活泼金属作用:25心1+2附一(出£乩+226。

(2)碳链减短的反应

①烷妙的裂化反应；

②酯类、糖类、蛋白质等的水解反应；

③利用题目信息所给反应,如烯烧、块炫的氧化反应,峻酸及其盐的脱峻反应

(3)常见由链成环的反应

浓珑叱氏(：(7^乩

①二元醇成环:HOCHEHqE△1rO+H2O;

②羟基酸酯化成环：

O

I

CH»---C

；)浓硫酸一/°

如HOCCH：),—COH-才*CHt—CH：+II2O.

③氨基酸成环：

如H2NCH2CH2COOH-

④二元按酸成环：

CK—CK

一浓硫酸.

如HOOCCH2cH®00H△()OO+HQ;

⑤利用题目所给信息成环，如常给信息二烯烬与单烯垃的成环:

3.有机合成中官能团的转化

(1)官能团的引入

引入官能团引入方法

引入卤素原①燃、酚的取代；

子②不饱和燃与HX、X2的加成；

③醇与氢卤酸(HX)反应

①烯燃与水加成；

②醛能与氢气加成；

引入羟基

③卤代烧在碱性生件下水解；

④酯的水解

①某些醇或卤代炒的消去；

引入碳碳双

②烘烧不完仝加成；

设

③烷燃裂化

引入碳氧双①醇的催化氧化；

键②连在同一个碳上的两个羟基脱水

①醛基氧化；

引入竣基

②酯、肽、蛋白质、按酸盐的水解

⑵官能团的消退

①通过加成反应可以消退不饱和键(双键、三键、米环)；

②通过消去、氧化或酯化反应等消退羟基；

③通过加成或氧化反应等消退醛基；

④通过水解反应消退酯基、肽键、卤素原子。

(3)官能团的变更

O,

①利用官能团的衍生关系进行衍变,如R-CH.OH^HTR-CHO-R-COOH;

②通过某种化学途径使一个官能团变为两个,如

消去_加成一

CHCHHHfdcM-CH+C1；C1CH£H2cl”HOCH£HX)H;

③通过某种手段变更官能团的位置,如：

CH砒CHQCHL'H-CH,

I消去（_HCI）＞CH£H=CH,加成（+HCI£

4.官能团的爱护

(1)酚羟基的爱护：因酚羟基易被氧化,所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应,

把一0H变为一ONa将其爱护起来,待氧化后再酸化将其转变为一011。

(2)碳碳双键的爱护:碳碳双犍也简单被氧化,在氧化其他基团前可以利用其与HC1等的

加成反应将其爱护起来,待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。

(3)氨基(-NHJ的爱护：如在对硝基甲苯合成对氨基茶甲酸的过程中应先把一CH?氧化

成一COOH之后，再把一N0：还原为一Nk防止当酸性KMnOi溶液氧化一Clh时,一加,(具有还原

性)也被氧化。

5.熟记中学常见的有机合成路途

(1)一元合成路途

HXNaOH/HxO

R—CH-CIL-•定条件'卤代经一△一"一元醇一一元醛一一元拔酸一酯

(2)二元合成路途

X产—产NaOH/H,O_(链酯

CH2rH2—XX△'二元醇f二元醛f二元一酸f｛环酯

(高聚酯

(3)芳香化合物合成路途

r1r

a.0,00N，0H/H，0>0。”

Z^jj-CHS旦/^jj—CH,C1NaOH/H,OZ\-CH2OHO,Z\-CHO

b.\ZSNZ△*Cu/A*

O、Z\-COOH

催化剂/△'\z-*芳香酯

探究.能力素枭

【.以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路途如图所示:

下列说法正确的是()。

A.A的结构简式是。-明

B.①②的反应类型分别是取代反应、消去反应

C.反应②③的条件分别是浓硫酸加热、光照

D.酸性KMn(h溶液褪色可证明C已完全转化为(I)

而以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路途为

crop色丁y

—Br°A项，由上述分析可知,A为氯代环戊烷;B项:

反应①为光照条件下的取代反应,反应②为在氢氧化钠醇溶液中加热发生的消去反应;C项，

反应②的反应试剂和反应条件为氢氧化钠酶溶液、加热,反应③的条件为常温;D项,B为环戊

烯,含碳碳双键，与环戊二烯均能使酸性高锌酸钾溶液褪色。

HB

2.4-溪甲基环己烯的一种合成路途如下：

COOC1Ht

下列说法正确的是（）。

A.化合物W、X、Y、Z中均有一个手性碳原子

B.①②③的反应类型依次为加成反应、还原反应和取代反应

C.由化合物Z一步制备化合物Y的转化条件是NaOH醇溶液,加热

【）.化合物Y先经酸件高钵酸钾溶液氧化，再与乙醉在浓硫酸催化下酯化可制得化合物X

唧析A项,X、Y、Z连接支链的碳原子为手性碳原子,连接4个不同的原子或原子团,W

中没有手性碳原子,错误;B项:由官能团的转化可知1,3-丁二烯与丙烯酸乙酯发生加成反应

生成X,X发生还原反应生成Y,Y发生取代反应生成Z,正确;C项，由化合物Z一步制备化合物

Y,发生的是水解反应,应在氢氧化钠水溶液中进行，错误;I）项,Y中含有碳碳双键,会被酸性

高钛酸钾溶液氧化,错误。

CH,

3.由0合成水杨酸的路途如下:

cooHoNa

<->CH,-er--O窄潸Cr°至

（D反应①的化学方程式为

（2）反应②的条件为

（2）酸性KVnO,溶液

…R—CH—COOH

4.已知：R-CII：—COOHC1。有多种合成方法合成COOH,写出由乙酸合

CHO

成COOH的路途流程图（其他原料任选）。

PC]fH©NaOHHOCH,OHCH,OH八CHO

ioONaMioOH缶h0H

QLCOOHXCOOH△*

亮/高效训练

/剑I协同例》m决然疾稳力

,见《高效训练》P123

基础打磨

1.下列化学用语正确的是（）o

A.苯的试验式:Gib

B.乙醇的分子式:ClhCH20H

O

C.甲醛的结构式：H—C—H

I）.乙烯的结构简式:OUU

2.下列醉中既能发生消去反应又能被氧化为酮的是（）。

CH3CHCH3

②OH③CHQH

CH,

I

CH,—CCH：OH

⑤CH,

CH3—c—c—OH

@H,CH

A.①④⑤B.②®⑥

C.②⑥D.②③©

C

3.对下列两种有机物的描述正确的是（）。

A.苯环上的一氯代物种数相同

B.分子中共而的碳原子数肯定相同

C.1mol甲与浓滨水反应最多能消耗4molBr2

D.甲、乙可用红外光谱区分，但不能用核磁共振氢谱区分

|答・C

4.一种有机物的结构如图所示,下列叙述不走砸的是（）。

oHOOH

HO-例-〈

OHC-O

I

OH

A.分子式为CHHWOI

B.该有机物在肯定条件下能发生取代反应,也能发生加成反应

C.1mol该有机物最多能和8molNaOll反应

D.可以在稀硫酸条件下水解,水解生成的有机产物有2种

■D

5.某款香水中的香氛主要由以下三种化合物构成,下列说法正确的是（）

月桂烯柠愫廉香叶静

A.月桂烯分子中全部原子可能共平面

B.柠檬醛和香叶醇是同分异构体

C.香叶醇能发生加成反应、氧化反应、酯化反应

D.三种有机物的一氯代物均有7种（不考虑立体异构）

|解析月桂烯分子中含有4个一CIh,分子中全部原子不行径共平面,A项错误;柠檬醛的

分子式为GNO香叶醉的分子式为GMO分子式不同,二者不是同分异构体,B项错误;香叶

醇分子中含有碳碳双键,能发生加成反应,含有一0H,能发生氧化反应和酯化反应,C项正确;

月桂烯、香叶醉的一氯代物有7种,柠檬醛的一氯代物有6种,D项错误。

6.指甲花中存在的B■紫罗蓝酮属于一种帖类化合物，可作为合成维生素A的原料。下列有

关紫罗蓝阴的说法正确的是（）o