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16.有机化学基础1.【解析】转化为的过程,可以理解为苯先与甲醛发生加成反应生成,然后与HCl发生取代反应生成,与NaCN发生取代反应生成A为,A发生水解反应生成B为,B与乙醇发生酯化反应生成C为,C与发生取代反应生成,发生水解反应生成D为,D发生信息②中反应生成E为,对比E、苯巴比妥的结构可知,E中次甲基上的氢原子被乙基替代生成F,F中羧基与CO(NH2)2中氨基之间形成酰胺基生成苯巴比妥,故F为。(1)由分析可知,D的结构简式为,其所含官能团的名称为羧基、(酮)羰基;(2)E→F是转化为,E中次甲基上氢原子被乙基替代生成F,该反应类型为取代反应;(3)B为,B与乙醇发生酯化反应生成C为,B→C的化学方程式:+CH3CH2OH+H2O;(4)B的结构简式为,同时符合下列条件的B的同分异构体:①遇FeCl3溶液不变紫色,说明没有酚羟基,②可以发生银镜反应,说明含有醛基,③属于芳香族化合物,说明含有苯环,苯环有1个取代基为—CH2OOCH或—OCH2CHO或—CH(OH)CHO,苯环有2个取代基为—CH3、—OOCH或者为—OCH3、—CHO或者为—CH2OH、—CHO,2个取代基有邻、间、对3种位置关系,故符合条件的同分异构体共有3+3×3=12种,其中能与金属钠反应生成H2,说明含有羟基,且核磁共振氢谱显示苯环上有四种不同化学环境的氢原子的同分异构体的结构简式为、;(5)由HOOCCH2CH2COOH与CO(NH2)2反应生成可知,CH2=CH2与溴发生加成反应生成BrCH2CH2Br,BrCH2CH2Br与NaCN发生取代反应生成,然后酸性条件下水解生成HOOCCH2CH2COOH,最后HOOCCH2CH2COOH与CO(NH2)2反应生成。答案:(1)羧基、(酮)羰基(2)取代反应(3)+CH3CH2OH+H2O(4)12(5)CH2=CH2CH2BrCH2BrCH2CNCH2CNHOOCCH2CH2COOH2.【解析】由题干合成路线图及A的分子式和A到B的转化条件可知,A的结构简式为HOOCCOOH,由B的分子式和A到B的转化条件可知,B的结构简式为CH3CH2OOCCOOCH2CH3,由D的分子式和B到D的转化条件并结合题干已知信息ⅰ反应可知,D的结构为,由E、L的结构简式和E到F的转化条件、F的分子式可知,F的结构为,由H的分子式和G到H的转化条件可知,H的结构简式为,由K的结构简式和J的分子式以及H到J的转化条件可知,J的结构简式为,根据已知信息ⅰ的反应和H到J的转化可知,I的结构简式为。由Q、U的结构简式和Q到S的转化条件可知,S的结构简式为,比较S和U的结构简式,并结合小问信息T(C3H4O2)的结构简式是。(1)A的结构简式为HOOCCOOH,则A的化学名称为乙二酸,中所含官能团名称为酮羰基、氟原子或C—F键;(2)D的结构简式是;(3)F的结构简式为,结合路线图中K和L的结构简式可知,K+F转化为L的反应为F中的羧基和K中的氨基发生酰胺化反应,即反应类型为取代反应;(4)H的结构简式为,则G→H的化学方程式是2+O22+2H2O;(5)I的分子式为C3H6O3,核磁共振氢谱中只有一组峰,I的结构简式是;(6)①T(C3H4O2)的结构简式是;②由题干流程图可知,上述合成中P→Q把氨基反应保护后,在U之后又重新出现该氨基,故P→Q的目的是保护氨基。答案:(1)乙二酸酮羰基、氟原子(或碳氟键)(2)(3)取代反应(4)2+O22+2H2O(5)(6)①②保护氨基3.【解析】A()与SOCl2发生反应生成B(),B()与CH3NH2在甲醇、THF条件下发生取代反应生成C();C()与D()在碳酸钾,DMF条件下发生取代反应生成E();E()与H2发生还原反应生成F(),F与G、CH2Cl2发生加成反应生成H(),根据原子守恒推知G为。(1)由E的结构简式可确定E中含氧官能团有硝基、酰胺基、醚键。C→E的反应类型是取代反应。(2)B()与CH3NH2在甲醇、THF条件下发生取代反应生成C(),C在酸性条件下不稳定,B→C的反应中HCl、—COCl均与CH3NH2反应,反应的化学方程式为+3CH3NH2+2CH3NH3Cl。(3)D可以形成分子间氢键,邻硝基苯酚存在分子内氢键,分子内氢键降低物质的熔沸点。使得熔点低于D()。(4)F()的一种同分异构体同时满足分子中所有碳原子轨道杂化类型相同;即C原子采取sp2杂化,含两个苯环,不含饱和碳原子;1mol该物质完全水解最多消耗3molNaOH,水解产物之一的分子中不同化学环境的氢原子个数比为2∶1,F中含有两个—NH2处于对称位置,含有1个—OOCNH—直接连在苯环上,满足条件的物质结构为。(5)F()与G、CH2Cl2发生加成反应生成H(),根据G的分子式为C8H3ClF3NO推知G为。(6)以和CH3CH2NH2为原料制备,对比原料和目标产物的结构要引入两个—CONH—官能团,由题目中B→C转化迁移可知,应将与溴单质加成引入两个溴原子,在碱的醇溶液条件下水解生成1,3-环己二烯,该物质被酸性高锰酸钾氧化为己二酸,己二酸与SOCl2反应后的产物再与CH3NH2在甲醇、THF条件下发生取代反应反应生成,由合成路线可知M、N、Z的
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