有机合成初步-上海市高二化学考点归纳与测试（沪科版选择性必修3）原卷版

考点01有机合成初步

【核心考点梳理】

一、有机推断的解题模式、方法和思路

1、有机推断题的解答思维模式：

特征反应

---------------------------►1推知官能团种类1一

反应机理

A|推知官能团位置|

有机推———综合分析

断题解数据处理-----------►确定有机物的结构1

题模式--------------------------►1推知官能团数目1一

产物结构

----------------------------------A|推知碳架结构|।

2、解答有机推断题的常用的解题方法：

⑴顺推法：以有机物的结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论。

(2)逆推法：以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论

注意：在有机推断中思路要开阔，打破定势。应该考虑到某有机物可能不止一种官能团，或者只有一种单

不止一个官能团。要从链状结构想到环状结构等。突破口也有可能不止一个，更多的是多种突破口的融合，

这样疑难问题就可迎刃而解了。

(3)夹击法：从反应物和生成物同时出发，以有机物的结构、性质为主线，推出中间过渡产物，从而解决过

程问题并得出正确结论。

(4)分层推理法：依据题意，分层推理，综合结果，得出正确推论。

3、有机推断题的解题思路:

此类试题通常以框图题的形式出现，解题的关键是确定突破口。常见的突破口的确定角度在推断和

合成过程中常涉及到下列情况:一

(1)从有机物的物理甦低突破。有机物中各类代表物的颜色、状态、气味、溶解性、密度、熔沸点等往往各

有特点，平时留心归纳，可能由此找到解题突破口。例如常温下为气体的垃的含氧衍生物只有甲醛一种。

物理性质相应物质

常温常压下为气态的物质1〜4个碳原子的烧，CH3CkHCHO

密度最小的气态有机物CH4

易溶于水的有机物碳原子个数较少的醇、醛、较酸

难溶于水的有机物卤代烧、硝基化合物、醛、酯

难溶于水且密度小于水的有机物所有的烧和酯

难溶于水且密度大于水的有机物多卤代姓(如CC14)

有果香味的有机物低碳酯

(2)以有机物的反应条件作为突破口。有机反应往往具有特定的条件，因此反应的特定条件可以是解题的突

破口。具体概括如下：

①注意有机反应条件的重要性。

重要的试剂反应条件有：

I、有机反应要在适当的条件下才能发生。书写有机反应式时要正确标明反应条件。

II、反应条件不同，反应类型和反应产物均有可能不同。

A温度不同，反应产物和反应类型不同。如乙醇与浓硫酸共热;

B溶剂不同，反应产物和反应类型不同，如溶乙烷与NaOH共热在水和醇作溶剂时;

C催化剂不同，反应产物不同，如甲苯与氯气在光照或加Fe时；乙醇的燃烧与催化氧化。

D浓度不同，产物不同，如蔗糖在稀硫酸作用下水解得葡萄糖；在浓硫酸作用下发生炭化。

②重要的综合反应条件：

反应条件反应类型

催化剂，加热、加压乙烯水化；乙烯被氧气氧化；油脂的氨化

催化剂、加热乙烯、乙快与氢气加成；乙烘与HC1加成；醇去氢氧化

水浴加热苯的硝化、磺化；银镜反应；酯类的水解；糖类的水解；卤代煌的水解

一般加热醇的卤代；醛基氧化；卤代烧的水解与消去

浓硫酸、加热乙醇脱水反应(分子内和分子间)；硝化、酯化反应

稀硫酸、加热酯的水解；、糖类的水解；蛋白质的水解

NaOH溶液、加热酯的水解(皂化)

催化齐苯的;臭代；乙醛被空气氧化；加聚反应；葡萄糖制乙醇

不需外加条件烯、烘加;臭；烯、烘、苯的同系物、醛、酚被酸性高镒酸钾溶液氧化；

苯酚的澳代

等

【核心归纳】

二、有机合成

1.合成方法：

①识别有机物的类别，含何官能团，它与何知识信息有关

②据现有原料，信息及反应规律，尽可能合理把目标分子分成若干片断，或寻求官能团的引入、转换，保护

方法或设法将各片断拼接衍变

③正逆推，综合比较选择最佳方案

2.合成原则：

①原料价廉，原理正确②路线简捷，便于操作，条件适宜③易于分离，产率高

3.解题思路：

①剖析要合成的物质(目标分子)，选择原料，路线(正向、逆向思维，结合题给信息)

②合理的合成路线由什么基本反应完全，目标分子骨架

③目标分子中官能团引入

(1)合成原则：原料价廉，原理正确，途径简便，便于操作，条件适宜，易于分离。

(2)思路：将原料与产物的结构进行对比，一比碳干的变化，二比官能团的差异。

①根据合成过程的反应类型，所带官能团性质及题干中所给的有关知识和信息，审题分析，理顺基本途径。

②根据所给原料，反应规律，官能团引入、转换等特点找出突破点。

③综合分析，寻找并设计最佳方案。

(3)方法指导：找解题的“突破口”的一般方法是：

a.找已知条件最多的地方，信息量最大的；

b.寻找最特殊的——特殊物质、特殊的反应条件、特殊颜色等等；

c.特殊的分子式，这种分子式只能有一种结构；

d.如果不能直接推断某物质，可以假设几种可能，认真小心去论证，看是否完全符合题意。

4、有机合成的常用方法

(1)官能团的引入：

引入官能团有关反应

烯烧与水加成，醛/酮加氢，卤代烧水解，酯的水解，葡萄糖分解

羟基OH

卤素原子（一煌与X2取代，不饱和煌与HX或X2加成，（醇与HX取代）

某些醇或卤代烧的消去，焕煌加氢

碳碳双键c=c

某些醇（一）氧化,烯氧化，糖类水解，（焕水化）

醛基CHOCHzOH

醛氧化，酯酸性水解，覆酸盐酸化，（苯的同系物被强氧化剂氧化）

竣基COOH

酯化反应

酯基C00

其中苯环上引入基团的方法:

斗（卤代：X2铁屑）

C先硝化后还原）H2N—NOz（硝化：浓HN03与浓硫酸共热）

《煌基氧化）HOOC―k5sS03H（碘化：浓硫酸共愁）

OH〈先卤代后水解）

⑵官能团的消除

①通过加成消除不饱和键；

如CH2=CH2+H2吸剂-〉CH3cH3

②通过消去或氧化或酯化消除羟基（一OH）；

通过消去、氧化可消除一0H。如CH3cH20H鬻詈>CH2=CH2t+H20、

2cH3cH20H+O一传齐L>2CH3cHO+2H,O

2A

③通过加成或氧化等消除醛基（一CHO）。

J

如2cH3cHO+O21W'->2CH3COOH、CH3CHO+H2煤世》CH3cH20H

④通过水解反应消除一coo一。

如CH3coOC2H5+H20------->CH3coOH+C2H5OH。

（3）官能团的转化

根据合成需要（有时题目信息中会明示某些衍变途径），可进行有机物的官能团转化，以使中间产物向

产物递进。常见的有三种方式：

①利用官能团的衍变关系进行衍变，如RCH20H一醛一竣酸。

②通过某种化学途径使一个官能团变为两个。

如CH3cHHOCH2cH2OH。

CH3CHCH3稀Na°H价液>网8=CH2HBr>CHCH.CH.Br

I过氧化物

Br

（4）官能团的保护

如双键，酚羟基等在转化中的保护。

（5）碳链的增减，二般会.以信息形式给出

①增长：有机合成中碳链的增长

OHR"

In稀碱III

如信息：RCH2cH0+RCH2CH0怖啾>RCH<HCHCHO

2CH3CH2Br+2Na------->CH3CH2CH2CH3+2NaBr

另：常见方式为有机物与HCN反应以及不饱和化合物间的加成、聚合等。

②变短：如烽的裂化，某些烧（如苯的同系物、烯烽）的氧化，竣酸盐脱竣反应等。

O

如R1CH=CR2Zn/H2OR1CHO+R2—R3

【必备知识基础练】

1.由乙醇制乙二酸乙二酯最简便的流程途径顺序正确的是（）

①取代反应②加成反应③氧化反应④还原反应⑤消去反应⑥酯化反应⑦水解反应

A.①②③⑤⑦B.⑤②⑦③⑥C.⑤②③①⑥D.①②⑤③⑥

CH.CHCHOCHLC=CH,

2.II转变成'I需经过下列哪种合成途径()

OHCH,CH,

A.消去T加成T消去B.加成->消去T脱水

C.加成一消去7加成D.取代一消去一加成

3.有下列几种反应类型：①消去、②取代、③氧化、④加成、⑤还原、⑥水解，用丙醛制取1,

CH3CHCH2OH

2-丙二醇（:一I）,按合理的合成路线依次发生反应的所属类型不可能是（）

A.⑤①④⑥B.④①④②C.⑤①④②D.⑤③⑥①

0

4.化合物A（C<可由环戊烷经三步反应合成，则下列说法错误的是（）

反应1反应2反应

()TXTYT

A.反应1可用试剂是氯气B.反应3可用的试剂是氧气和铜

C.反应1为取代反应，反应2为消去反应D.A可通过加成反应合成Y

5.合成导电高分子材料PPV的反应如下。下列说法正确的是（）

A.合成PPV的反应为加聚反应

B.ImoIPPV最多能与8nm0m2发生加成反应

C.与澳水加成后的产物最多有12个原子共平面

和苯乙烯互为同系物

【关键能力提升练】

6.黄酒酿造过程中有部分乙醇最终转化为具有芳香气味的物质，其中没有的反应是（）

7.已知：乙醇可被强氧化剂氧化为乙酸。ICH2cH=CHCH2I经三步反应可制取

HOOCCH（C1）CH2COOH,该过程中发生反应的类型依次是（）

A.水解反应、加成反应、氧化反应B.加成反应、水解反应、氧化反应

C.水解反应、氧化反应、加成反应D.加成反应、氧化反应、水解反应

8.氯化钿可以催化乙烯制备乙醛（Wacker法），反应过程如图：

H2C=CH2PdCl3（H2C=CH2r--孕2、PdCl2（H2O）（H2C=CH2）

、/C1

ICH3cHe

下列叙述错误的是（）

A.CuCl被氧化的反应为2CuCl+2HC1+1/202=2CUC12+H20

B.催化剂PdC%再生的反应为2CuCh+Pd=PdCl2+2CuCl

C.制备乙醛的总反应为CH2=CH2+1/2。2Pd：'；"CH3CHO

D.如果原料为丙烯，则主要产物是丙醛

9.苯氧乙醇在化妆品、护肤品、疫苗及药品中发挥着防腐剂的功用，其结构为

H0人入。,

,下列有关说法不正确的是

A.苯氧乙醇的分子式为CgHioOz

B.苯氧乙醇中的所有碳原子不可能处于同一平面内

C.苯氧乙醇既可以发生取代反应和加成反应，也可以使酸性高锦酸钾溶液褪色

D.分子式为C8H8。2，结构中含有苯环且能与饱和NaHCC)3溶液反应的物质共有4种(不考虑立体异构)

10.有关物质A可发生如图所示转化过程。下列说法不歪理的是：()

A.A-C的反应类型属于氧化反应

B.A中官能团含有羟基、醛基、碳碳双键

C.B的结构简式为：HC)Y^—CH=CHCHO

D.ImolD可以和3moiB「2发生反应

早a

11.乙酸分子的结构式可表示为H-C；c二。一H,下列叙述正确的是

I③7②①

H

(1)乙酸的电离，是①键断裂

(2)乙酸与乙醇发生酯化反应，是②键断裂

(3)在红磷存在时，B。与CH3COOH发生反应CH3coOH+B「2红磷CHzBrCOOH+HBr是③键断裂

—>

(4)乙酸生成乙酸酎的反应：H9是①②键断裂

A.仅(1)、(2)、(3)B.(1)、(2)、(3)、(4)

C.仅(2)(3)、(4)D.仅(1)、(3)、(4)

【学科素养拔高练】

12.羟基扁桃酸是药物合成的重要中间体，它可由苯酚和乙醛酸在一定的条件下反应制得。

()()()11

IIII„I,、,,

HC—C—()H—►H()~\\~(H-((X)H

(乙醛酸)门娅戴'、

(并基扁桃酸)

下列有关说法正确的是

A.乙醛酸与小加成的产物能在一定条件下发生缩聚反应生成高分子化合物

B.1mol羟基扁桃酸与足量金属钠反应，生成33.6L氢气

C.该反应是取代反应

D.羟基扁桃酸完全反应时，分另IJ消耗2moiNaOH、1molNaHCO3

13.功能高分子P可用作光电材料，其合成路线如图：

HCHO

CH；

CH,

已知：

||一定条件|

i.R—C=C—H+R，-C—H--------R—C=C—CHR，(R、R，表示氢或燃基)

(1)煌A的相对分子质量是26,其结构简式是o

(2)反应①的反应类型是。

(3)C中含有的官能团是o

(4)D为苯的同系物，反应③的化学方程式是。

(5)G的结构简式是0

(6)反应⑨的化学方程式是。

(7)反应⑤和⑦的目的是o

(8)以乙快和甲醛为起始原料，选用必要的无机试剂合成1,3-丁二烯，写出合成路线(用结构简式表

示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)。

14.G是合成某新型药物的中间体，下图是合成G的部分流程：

o

已知:乙酸好的结构简式为CH,-C-O-C-CH,

请回答下列问题:

(1)G中含氧官能团的名称是、-

(2)反应A-B的化学方程式为o

(3)有机物F的结构简式为。

(4)反应④、⑤