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文档简介

第24讲盐类的水解

1.知道盐类水解的原理,认识影响盐类水解的主要因素。

复习要求

2.了解盐类水解在生产、生活中的应用。

快解方程式

-

[电荷守恒卜液中日原理卜

簿

知识体系子浓盐溶液的酸

既盐类

|元素质量守恒卜大T影响因素]碱性

比水解「

|质子守恒」一

H应用1

考点一盐类水解及其规律

»知识归纳

一、盐类水解的定义

1.定义

在水溶液中,与结合生成弱电解质的反

应。

2.结果

使溶液中水的电离平衡向移动,使溶液中c(H+)和c(OH-)发生变化,促进了水的电离。

3.特点

(1)可逆:盐类的水解是可逆反应。

(2)吸热:盐类的水解可看作是酸碱中和反应的逆反应。

(3)微弱:盐类的水解程度很微弱。

4.分类

规律:有弱才水解,无弱不水解,越弱越水解,都弱都水解,谁强显谁性。

溶液的

盐的类型实例是否水解水解的离子

酸碱性

强酸强

NaChNaNO一中性

碱盐3—

CH3coeT和

弱酸弱CHCOONH>中性、

34NHI、NIK和

碱盐(NH)CO—碱性

423coF

续表

强酸弱NH4C1、

NH:、Cu2+酸性

碱盐—

CU(NO3)2

强碱弱CHCOONa>CH3co0一、

3碱性

酸盐Na2cO3—cot

二、多元弱酸的酸根阴离子、多元弱碱的阳离子的水解

类型水解程度举例

加沟

COF+H2O

多元弱酸的酸根阴离子分步水解(微弱)___________、

HCOr+H2O£琥___________

3+

Fe+3H2O仙境

多元弱碱的阳离子分步水解,一步书写(微弱)__________________、

3+

A1+3H2O___________

A13++3HCOF

阴、阳离子相互促进水解(有彻底(书写时要用“一",并标-----------------、

沉淀或气体生成)注“t”“1”)A13++3A1O2+

6H2。=______________

三、盐类水解常数

1.概念:盐类水解的平衡常数,称为水解常数,用表示。

2.表达式

士卜水解常数&与Kw、

JUL水解方程式

表达式Ka的关系

Khl=

POF+HO^^HPOF

Na3P。42c(HPOF)C(OH-)

+OH-KhL%

c(POD

Kh2=

HPOF+__^w

NaHPOc(H2PO1)(OH-)%-%

24HO,-*HPO+OH

224c(HPOF)

续表

H2Poi+H2OJ-^HPO+c(H3Po4)・C(OH-)&3=皆

NaHPO34Kh3

24OH-~c(H2PO4)Kal

【思维拓展】

(1)电离与水解

弱酸与弱酸盐(或弱碱与弱碱盐)混合溶液中,电离程度与水解程度的大小比较(25℃时,以同浓度0.1mol-L

1的CH3coOH溶液和CH3coONa溶液为例):

CHCOOH^-CHCOO+H+

电离平33

c(CH3coeT)-c(H+)

衡常数1-75X10

eC(CH3COOH)-

CH3C00+H2O;---->CH3coOH+OH

水解平c(CH3COOH)-c(OH)Kw

KL-砥〜

衡常数c(CH3coeT)S,*

I。一"

比较大小:CH3C00H的电离程度大于CH3coer的水解

Ka>Kh程度一溶液显酸性(pH=4.76)

10^___________________,

「1

「二

分布分

数图

34567

So、跖分别为CH3coOH、CH3coer分布

分数

1-、_,,..,,c(CH3coO)-c(H+)

P点溶液中,C(CH3COOH)-C(CH3COO),由电离常数Ka—”口「八八口、推知,

&=c(H+)=1.75Xl(r5,则pH=pKa=5—1g1.75仁4.76

(2)判断弱酸的酸式盐NaHA溶液的酸碱性

已知:常温下,H2A的电离平衡常数为Kal、展2。

re(HA3,cfH4)

①凡,4eHA+W人产血A)

H2A电离生成了H'

*c(H)

HA=^A2+H*

Lc-(HA)

HA-电离生成了H'

Kc(HA-)-c(OH3氏

②A-H。1HA+OH&=『2=K

A?一水解生成了OH

c(H'A)YOH)

HA+H:O^H2A+OH"

c(HA)

、HA-水解生成了OH

比较HA-的电离常

数和水解常数,回>鼠,溶液显酸性

溶液显碱性_

例:①已知:25℃时,草酸(H2c2。4)的电离平衡常数Kai=5,6X10—2、Ka2=1.5Xl(F4,则NaHCzCU的水解

K10—14

平衡常数陶2=贫=<…w,71.8X10-13,Kh2<Ka2,pH<7。

Kal5.6X10匚

②已知:25℃时,碳酸的电离平衡常数Kai=4.5Xl(F7、Ka2=4.7Xl(Fii,则NaHCCh的水解平衡常数Kh2

10-14

—«2.2X10-8-Kh2>Ka2'pH>7o

一Kai-4.5X10

【易错辨析】

1.溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱反应生成的盐。()

2.盐溶液显酸碱性,一定是由水解引起的。()

3.NaHCO3>NaHSCU都能促进水的电离。()

4.pH相同的盐酸和氯化镂溶液中由水电离出的c(H+)相同。()

同命题突破

类型1盐类水解方程式的书写

1.(2025・泰兴中学高三校考)化学用语是学习化学最好的工具,下列化学用语能用于解释相应实验且书写正确

的是()

A.测得碳酸钠溶液呈碱性:COF+2H2O^--2OH+CO2t

B.饱和FeCb溶液滴入沸水中变红褐色:FeCl3+3H2O^=3HCl+Fe(OH)3I

+

C.铅蓄电池正极反应:PbO2+2e^+SOF+4H=PbSO4+2H2O

3+

D.小苏打与明矶共溶于水,产生大量气泡:3HC0F+2A1+6H2O=3CO2t+2A1(OH)3I

类型2盐类水解的规律和实质

2.(2025•江苏各地模拟重组)由下列实验操作和现象所得到的结论错误的是()

选项实验操作和现象结论

室温下,分别测等物质的量浓度的NaFKa(HF)>

A

溶液和NaClO溶液pH>前者小于后者Ka(HClO)

用pH试纸测得CH3coONa溶液的pH约

BHNO2电离出H+的能力比CH3coOH强

为9,NaNO2溶液的pH约为8

用pH计测量相同温度、相同浓度NaClO

C溶液、Na2c。3溶液的pH'Na2cO3溶液HC1O的酸性比HCOF的强

pH大

分别测量浓度均为0.1mol-L_1Na2cO3溶

DAIO5比CO/更容易结合H+

液和NaAlO2溶液的pH,后者pH更大

类型3等浓度弱酸(碱)与对应盐的混合溶液的酸碱性的判断

5,

3.(1)25℃时,NH3•H2O的电离平衡常数国=1.8义10一等浓度的NH3-H2O与NH4cl混合溶液中,

&&(填“>”或“=",下同),可见以为主,溶液pH7。

(2)25℃时,CH3coOH的电离平衡常数Ka=1.75X10=,等浓度的CH3coOH与CH3coONa的混合溶液中,

Kh&(填“>”或“="),可见以为主,溶液pH7o

(3)25℃时,HCN的电离平衡常数Ka=6.2Xlor。,等浓度HCN与NaCN的混合溶液中,&Ka,可

见以为主,溶液pH7o

类型4单一弱酸酸式盐溶液中主要平衡的判断

5

4.⑴室温下>&i(H2co3)=4.5X10-7,&2(H2co3)=4.7义KT",/Cb(NH3•H2O)=1.8XW,则0.1mol-L"

1

(NH4)2CO3溶液中:2c(C0Dc(NH:)(填“>”“<”或“=",下同)。

(2)已知室温下,Ka(HClO)=3Xl(F8,贝i]pH=ll的NaClO溶液中,c(HClO)c(ClCT)。

-1

(3)室温下以0.1mol-L的NaOH溶液吸收CO2,忽略通入CO2引起的溶液体积变化和水的挥发。已知溶液

中含碳物种的浓度c总=c(H2co3)+c(HCOQ+c(CC)r),H2CO3电离常数分别为:Kai=4.5X10r,3Ca2=4.7X10

f则吸收液c息=0.1mol-L1时,Ka2(H2co3)(黑O)。

考点二影响盐类水解的因素及其应用一

»知识归纳

一、盐类水解的影响因素

(1)内因:形成盐的弱酸或弱碱越弱,其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越,溶液的碱

性或酸性越O

如水解程度:Na2c。3Na2s。3,Na2cCh_______NaHCCh。

(2)外因

①盐类水解平衡同电离平衡一样,当温度、浓度等条件改变时,会引起水解平衡的移动,从而影响盐类水解

的程度。其中浓度的影响通常包括:加水稀释、加入适量的酸或碱及能与酸或碱反应的盐等。

②实例

以FeCb水解:Fe3++3H2O-Fe(OH)3+3H+为例,分析外界条件对水解平衡的影响。

条件平衡移动方向H+数PH现象

升温颜色变深

通HC1颜色变浅

加HzO颜色变浅

生成红褐色沉淀,放出气体

力口NaHCO3__________________

二、盐类水解在生产生活中的应用

1.促进盐类水解

(1)热的纯碱溶液的去油污效果较好,原因是o

(2)除去MgCb溶液中的Fe3+,可在加热搅拌条件下,加入MgCCh[或MgO或Mg(OH)2]后过滤。原理是

(3)除去CuCb溶液中的Fe3+,可在加热搅拌条件下,加入CuC03[或CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2co3]后过

滤o原理是O

(4)泡沫灭火器的应用。

2.抑制盐类水解

⑴在配制FeCb、FeCh、AICI3,CuCl2,SnCl2等溶液时为抑制水解,常先将盐溶于少量________中,再加

蒸储水稀释到所需浓度。在配制FeSCU溶液时,在加入铁粉防止Fe2+被氧化的同时,还经常加入一些________

抑制水解。

⑵用MgCL溶液制备MgCb•6氏0的方法:蒸发结晶、过滤、冰水洗涤、低温烘干。

(3)用MgCl2•6H2。(或FeCl3•6H2O)晶体制备无水MgCb(或FeCb)的方法:在干燥的HC1气流中加热脱水。

(4)K2FeCU净水的原理:K2FeC)4具有强氧化性,能杀菌消毒,产物Fe3+能水解产生Fe(0H)3胶体,从而净水。

三、盐溶液蒸干后所得物质的判断

产物

考虑的因素举例

(不考虑产物分解)

有物质

(^(HCO).NaHCOCaCO、Na2cO3

剩余3233

无物质

NHC1一

剩余4

是否发生

发生Na2SO3Na2sO,

氧化还原

NacO3

反应不发生Na2c(%2

挥发

A1(NO3)3,A1C13A1(OH)3

水解生性酸

成酸不挥发AI2(SO4)3.AI2(SO4)3.

性酸Fe2(SO4)3.CuSO4Fe2(SO4)3,CuSO4

水解生成碱NaA102NaA102

【易错辨析】

1.(2021•江苏卷)聚合硫酸铁能水解并形成胶体,可用于净水。()

2.稀溶液中,盐溶液的浓度越小,水解程度越大,其溶液酸性(或碱性)也越强。()

3.水解相互促进的离子在同一溶液中一定不能共存。()

4.室温下,pH=3的CH3COOH溶液与pH=ll的NaOH溶液等体积混合,溶液pH>7。()

-1

5.0.1molLNH4C1溶液从15℃升温到25℃时,。(一压9H)的值不变。()

正题突破

类型1盐类水解的影响因素

1.(2024•苏州高三上期末)工业上利用高钛炉渣(主要成分为TiCh、CaTiCh及SiCh、FezCh等)制备TiO2=

已知:①TiCh、FezCh在高温下与NaOH反应生成NazTiCh、NaFeCh,弱碱性条件下NazTiCh、NaFeCh水解

会生成TiO(OH)2、Fe(OH)3沉淀;②TiO(OH)2难溶于稀酸或稀碱,可以溶解在浓酸或浓碱中;③Fe3+水解能力显

著强于Fe2+,Fe(OH)3容易吸附沉淀。

硫酸法制备TiO2

浓硫酸稀硫酸

滤液

其他条件不变,初始溶液pH对含Fe3+的Tic/溶液水解率的影响如图所示,pH在1.7〜1.8范围内,随着

类型2盐类水解的相关实验装置的正误判断

2.下列装置用于实验室制取NO并回收CU(NO3)2•6H2O,能达到实验目的的是()

丙丁

A.用装置甲制NO气体

B.用装置乙除NO中的少量NO2

C.用装置丙收集NO气体

D.用装置丁蒸干Cu(NC)3)2溶液制CU(NO3)2•6H2O

类型3盐类水解的应用

3.(2025•扬州高三联考)生活中处处有化学,下列有关说法正确的是()

A.天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Mg2+、Ca2+等离子

B.焊接时用NH4C1溶液除锈与盐类水解无关

C.生活中用电解食盐水的方法制取消毒液,运用了盐类的水解原理

D.在滴有酚酸的Na2cCh溶液中慢慢滴入BaCb溶液,溶液的红色逐渐褪去

考点三电解质溶液中粒子浓度比较

»知识归纳

一、电解质溶液中的“三守恒”

1.电荷守恒

电解质溶液必须保持电中性,即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。

如Na2s与NaHS两溶液的电荷守恒式相同:

c(Na+)+c(H+)=o

2.元素质量(物料)守恒

变化前后某种元素的质量守恒。

如常温下,在1mol-L1Na2s溶液中:

c(Na+)==2mol-L-1o

3.质子守恒

电解质溶液中,由于电离、水解等过程的发生,往往存在质子(H+)的转移,转移过程中质子数量保持不变,

称为质子守恒。

质子守恒的书写方法:

(1)方法一:分析质子转移情况(适合正盐)。如Na2s水溶液中的质子转移情况图示如下:

(得质子)(基准态物质)(失质子)

HS-«+fr

2

US.+2H*s-

1120•

-H+

HQQ+iru0--------•*OH

由图可得Na2s水溶液中质子守恒:=c(OH)

(2)方法二:通过物料守恒与电荷守恒推出质子守恒。

如Na2s溶液

+2-

物料守恒:c(Na)=2[c(S)+c(HS-)+c(H2S)]•••(I)

电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=2c(S2J+c(HS)+c(OH)-(II)

+-

将(I)式代入(II)式化简得C(OH")=C(H)+C(HS)+2C(H2S),与方法一结果相同。

二、微粒浓度比较——单一电解质溶液微粒浓度关系比较及等式关系

微粒浓度大小关系要点:左边微粒浓度右边微粒浓度(填“或“=”)

1.一元弱酸(或弱碱)

(1)0.1000mol-L^1CH3COOH溶液

电离平衡:CH3coOH—-CH3coO+H+

(H2O的电离平衡不写,下同)

微粒种类:CH3coOH、CH3COO>口、OIT(除H2O,下同)

元素质量守恒:__________________________________________________

电荷守恒:_________________________________

微粒浓度比较:__________________________________________________

1

(2)0.1000mol-LNH3•H2O溶液

电离平衡:NH3•NHt+OH

+

微粒种类:NH3•压0、NlK、OH,H

元素质量守恒:_________________________________

电荷守恒:_____________________________________

微粒浓度比较:__________________________________________________

2.二元弱酸(一级电离程度》二级电离程度)

0-1000mol•L-1H2c2O4溶液

++

电离平衡:H2C2O4^-H+HC2O4HC2O4^-H+C2or

微粒种类:H2c2O4、H+、HC2OI、C2Or、OH"

元素质量守恒:__________________________________________________

电荷守恒:_________________________________

微粒浓度比较:__________________________________________________

3.强酸弱碱盐(或强碱弱酸盐)

(1)NH4C1稀溶液

电荷守恒:_________________________________

元素质量守恒:_____________________________

+-

质子守恒:C(H)=C(OH)+C(NH3•H2O)

微粒浓度比较:__________________________________________________

(2)CH3COONa稀溶液

电荷守恒:_________________________________

元素质量守恒:__________________________________________________

质子守恒:_________________________________

微粒浓度比较:__________________________________________________

三、微粒浓度比较一有关电离程度与水解程度大小判断的类型与方法

1.等浓度、等体积的盐与酸(或碱)

已知:常温下,CH3coOH的Ka=L75X10-5。

等浓度、等体积的CH3coOH、CH3coONa混合溶液:

(1)等式关系

元素质量守恒:__________________________________________________

电荷守恒:_________________________________

(2)大小关系

电离生成了H+:

CH3COOH.----->CH3coeT+吟&)

水解生成了OJT:

CH3coeT+HzO^-----»CH3coOH+OH-(Kh)

若不考虑CH3coOH电离和CH3coeT水角军,贝Ijc(Na+)=c(CH3coOH)=c(CH3coeT)

思路1:实验角度

实验测得,常温下,等浓度、等体积的CH3coOH、CH3coONa混合溶液的pH<7,说明CH3COOH的电离

程度大于CH3coeT的水解程度,则微粒浓度关系:

c(CH3coeT)>c(Na+)>c(CH3coOH)c(H*)c(OIT)

溶质微粒>主要平衡,次要平衡

思路2:电离平衡常数角度

K1Q-14

Ka=1.75X10-5,%=心=7VX1X525.7X10=,&<居,说明CH3coOH的电离程度_______(填“大于”

八a1./JA1U

或“小于")CH3CO(T的水解程度,则微粒浓度关系:

c(CH3coeT)>c(Na+)>c(CH3coOH)>C(H+)>C(OIT)

2.等浓度的酸式盐和正盐的混合溶液

常温下,H2co3的Kal=4.5X10-7、Ka2=4.7X10-ii。比较浓度均为O.lOOOmoLL-iNaHCCh和Na2co3的混

合溶液中的微粒浓度。

分析:

HCO,电离生成了H+:

HCOF----田++CO1(Ka2)

COl水解生成了OJT:

CO?+H2o^—»HCOF+OJT(Khi)

HCO,水解生成了oir:

HCOF+H2<DK^H2co3+OJT(Kh2)

〜一

Khi-—AKw「_4.7X_10"2.1Xx1I0L

IO,

Kw

Kh2=4仁2.2X10—8,Khi»Kh2»Ka2,以CO歹的水解为主,溶液中离子浓度比较:c(Na

^al-4.5X10

+)>C(HCO3)>C(COD>C(OH-)>C(H+)O

【思维拓展】

混合溶液中粒子浓度大小比较方法

»命题突破

类型1电解质溶液中的“三守恒”

1.(2023•江苏卷)室温下,用含少量Mg2+的MnSCU溶液制备MnCCh的过程如题图所示。已知^sp(MgF2)=

5.2X10-11,Ka(HF)=6.3义10一4。下列说法正确的是()

NaF溶液NaHCO,溶液

修常一.除镁|1沉钵|--MnCO,

A.0.1mol•L1NaF溶液中:c(F")=c(Na+)+c(H+)

B.“除镁”得到的上层清液中:c(Mg2+)=":*:)

C.0.1mol•L_1NaHCCh溶液中:c(CO歹)=c(H+)+c(H2co3)—cCOJT)

D.“沉铳”后的滤液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCOF)+2c(COf)

类型2混合溶液(发生反应)中粒子浓度大小关系

2.室温下,将两种浓度均为0.1moLL-i的溶液等体积混合,若溶液混合引起的体积变化可忽略,下列各混

合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是()

+

A.NaHCO3—Na2CO3混合溶液(pH=10.30):c(Na)>c(COF)>c(HCOr)>c(OH")

+-

B.氨水一NH4cl混合溶液(pH=9.25):c(NHt)+c(H)=c(NH3•H2O)+c(OH)

++

C.CH3COOH—CH3COONa混合溶液(pH=4.76):c(Na)>c(CH3COOH)>c(CH3COO)>c(H)

++

D.H2c2O4—NaHC2O4混合溶液(pH=L68,H2c2O4为二元弱酸):c(H)+c(H2C2O4)=c(Na)+c(C2OD+c(OH

素养评估

1.下列离子方程式不正确的是()

3+

A.明研用于净水:A1+3H2O:——>A1(OH)3(胶体)+3寸

3+

B.泡沫灭火器灭火:Al+3HCOF=A1(OH)3I+3CO2f

C.用纯碱清洗油污:COF+H2O----»HCO?+OH-

2-

D.浓硫化钠溶液具有臭味:S"+2H2O=H2St+2OH

2.室温下,将0.20molNa2cO3固体溶于水配成100mL溶液,向溶液中加入下列物质;有关结论正确的是

选项加入的物质结论

1反应结束后>

A100mL2mol-LH2SO4c(Na+)=c(SO/)

〜c(OH)_,

B0.20molCaO溶液中c(HCg增大

由水电离出的CHC)不变

C200mLH2O(+>(OJT

反应完全后,溶液pH减小,c(Na+)不变

D0.4molNaHSO4固体

-1

3.(2024・盐城三模)燃煤烟气脱硫的一种方法如图所示。室温下以150mL0.2mol-L氨水吸收SO2,若通入

SO2所引起的溶液体积变化和NH3>H2O挥发可忽略,溶液中含硫物种的浓度C,B=C(H2so3)+c(HS0,)+c(S0歹)。

H2sCh的电离平衡常数分别为:/=1.3乂10-2,&2=6.3X为一7;NH3。氏。的电离平衡常数为:&=1.8义10一5。

下列说法正确的是()

so,0,

厂―

NH,•乩0川1研幅『(NHJSO.(aq)

A.NH3•H2O吸收SO2所得到的溶液中:c(NHt)>2c(S0f)

+

B.NH3•H2O吸收SO2,c总=0.1molL-i溶液:c(OH-)=c(H)+c(HSO;)+2c(H2SO3)

C.NH3•H2O吸收标况下0.448LSO2,所得溶液中:3c(NHt)+3c(NH3•H2O)=2c(H2SO3)+2c(HSOF)+

2C(SOF)

D.题图所示“吸收”“氧化”后的溶液pH增大

4.NH4Al(SOM常作食品加工中的食品添加剂,用于焙烤食品;NH4Hse)4在分析试剂、医药、电子工业中用

途广泛。请回答下列问题:

(1)相同条件下,0.1mol-L'NH4A1(SO4)2溶液中的c(NH;)(填“等于”“大于”或“小于”)0.1

moLL-iNH4Hse)4溶液中的c(NH。。

(2)几种均为0.1mol-L1的电解质溶液的pH随温度变化的曲线如图所示。

-1

①其中符合0.1mol-LNH4A1(SO4)2溶液的pH随温度变化的曲线是(填罗马数字),导致

NH4A1(SO4)2溶液的pH随温度变化的原因是

②20℃时'0」mol•I71NH4Al(SO4)2溶液中2c(S0F)-c(NHt)-3C(A13+)=__________mol•LL

第24讲盐类的水解参考答案

考点一盐类水解及其规律

知识归纳

一、1.盐电离产生的离子水电离产生的或H+

2.右

4.否是是是

++

二、HCOr+OH-^^HoCOs+OH-Fe(0H)3+3HAl(0H)3+3HA1(OH)3I+3C02t4A1(OH)3I

三、1.K、

【易错辨析】

1.X2.X3.X4.X

命题突破

1.C解析:碳酸钠水解的离子方程式为COk+HzOi---»OH-+HCO7,A错误;向沸水中滴入饱和FeCL溶液

至液体呈红褐色是生成氢氧化铁胶体,其化学方程式为FeCL+3压0^^3HCl+Fe(0H)3(胶体),B错误;铝离子

和碳酸氢根离子发生相互促进的水解反应,离子方程式为3HCO7+A13+=3CO2t+A1(OH)3],D错误。

2.B解析:[与Cl。一可以发生水解,水解程度越大,pH越大,说明酸的电离程度

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