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6:21下午11第二节沉淀的溶解度及其影响因素

沉淀反应必须定量完全，重量分析的准确度才高。沉淀是否完全，取决于溶解度的大小，溶解度小，沉淀完全；溶解度大，沉淀不完全。沉淀的溶解度可根据溶度积常数计算。MA（固）MA（水）M++A-

沉淀平衡以分子形式溶解进一步解离溶解度与溶度积：对于MA型沉淀溶解度s≈[M]≈[A]，与溶度积之间的关系为：6:21下午12影响沉淀溶解度的因素包括同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应及其他因素等。一、同离子效应组成沉淀晶体的离子称为构晶离子。当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象。6:21下午13因此，在沉淀重量法中，一般：加入过量沉淀剂，以增大构晶离子的浓度，降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失但过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应,而使溶解度增大沉淀剂用量：一般——过量50%～100%为宜非挥发性——过量20%～30%6:21下午14二、盐效应溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象。例如：PbSO4在Na2SO4溶液中的溶解度

沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要考虑盐效应6:21下午15三、酸效应

CaC2O4Ca2++C2O42-C2O42-+H+HC2O4-HC2O4-+H+H2C2O4溶液酸度对沉淀溶解度的影响。例如：草酸钙沉淀，存在如下平衡：酸度对强酸型沉淀溶解度影响不大对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大

pH↓，[H+]↑，S↑6:21下午16四、配位效应Ag++Cl-AgClAgCl

+Cl-AgCl2-AgCl2-+Cl-AgCl3-进行沉淀反应时，若溶液中存在能与构晶离子形成可溶性配合物的配位剂，则可使沉淀的溶解度增大，甚至不产生沉淀的现象。例如：6:21下午17五、其他因素1)温度：T↑，s↑，溶解损失↑（合理控制）2)溶剂极性：

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