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微题型44陌生含硫物质的制备1.硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)又称海波或大苏打,无色透明晶体,易溶于水,溶解度随温度升高而明显升高。其水溶液显弱碱性,酸性条件下不稳定,会歧化得到S、SO2和水。是一种中等强度的还原剂,能被Cl2氧化,可作除氯剂,是一种重要的工业产品。研究小组在实验室模拟了硫代硫酸钠的制备。实验步骤:Ⅰ.将Na2S和Na2CO3按物质的量之比2∶1配成Na2S⁃Na2CO3混合溶液。Ⅱ.如图所示连接好装置,检查气密性后,将试剂加入相应容器中。Ⅲ.打开分液漏斗使浓H2SO4缓慢滴下,使反应产生的SO2气体较均匀通入Na2S⁃Na2CO3溶液中,并在C中采用磁力搅拌器搅动。Ⅳ.随SO2的通入,C中逐渐有大量浅黄色固体析出,继续通入气体,固体逐渐消失,当溶液pH约为7时,停止通气体,得到Na2S2O3溶液。(1)仪器a的名称,B的作用是。

(2)A中是利用Na2SO3固体和浓H2SO4制备SO2气体,其化学方程式为。

(3)步骤Ⅳ反应结束后的溶液的pH不能小于7,其原因是。

(4)C中反应的总离子方程式为。

(5)将步骤Ⅳ得到的Na2S2O3溶液转移至烧杯中进行、、过滤、洗涤、干燥得到Na2S2O3·5H2O晶体。

(6)将纯化后的Na2S2O3·5H2O晶体溶于水,配成1L0.4mol·L-1的Na2S2O3溶液,向其中通入一定量Cl2后测得溶液的pH=0,Cl2与Na2S2O3溶液反应的离子方程式为,不考虑气体的溶解,忽略溶液体积的变化,则吸收Cl2的物质的量为mol。

答案(1)蒸馏烧瓶安全瓶、防倒吸(2)Na2SO3+H2SO4(浓)=Na2SO4+H2O+SO2↑(3)酸性条件下Na2S2O3不稳定,易歧化分解(4)2S2-+CO32-+4SO2=3S2(5)蒸发浓缩冷却结晶(6)S2O32-+4Cl2+5H2O=2SO42-+8Cl解析(3)酸性条件下Na2S2O3不稳定,易歧化分解:S2O32-+2H+=SO2↑+S↓+H2(4)由题已知Na2S和Na2CO3按物质的量之比2∶1发生反应,在C中生成Na2S2O3,根据得失电子守恒可知离子反应为2S2-+CO32-+4SO2=3S2O(5)由于Na2S2O3·5H2O的溶解度随温度升高显著增大,将Na2S2O3溶液转移至烧杯中进行蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到Na2S2O3·5H2O晶体。(6)Cl2与Na2S2O3溶液反应,Cl2将Na2S2O3氧化成硫酸根离子,离子方程式为S2O32-+4Cl2+5H2O=2SO42-+8Cl-+10H+;n(Na2S2O3)=0.4mol·L-1×1L=0.4mol,pH=0,n(H+)=1mol·L-1×1L=1mol,可知与Cl2反应的Na2S2O3过量,设吸收Cl2的物质的量为xmol,根据关系式法可知S2O32-~4Cl2~10H+141014x2.焦亚硫酸钠(Na2S2O5)常作食品防腐剂、漂白剂、疏松剂。某小组回收以辉铜矿为原料火法冶铜的尾气中的SO2,制备焦亚硫酸钠,流程如下:回答下列问题:(1)焙烧、煅烧之前,辉铜矿要粉碎过筛,其目的是。

(2)“煅烧”中发生反应的化学方程式为,其中,还原产物和氧化产物的物质的量之比为。

(3)SO2转化成NaHSO3的离子方程式为。

(4)操作X包括蒸发浓缩、、过滤、洗涤、干燥。

(5)探究Na2S2O5的性质。取少量Na2S2O5产品溶于水,滴加酸性KMnO4溶液,振荡,溶液褪色,表明Na2S2O5具有的性质有(填字母)。

A.氧化性 B.还原性C.不稳定性 D.碱性(6)为了探究NaHSO3溶液在空气中的变化情况,小组展开如下研究:查阅资料:常温下,0.1mol·L-1NaHSO3溶液的pH=5.28,0.1mol·L-1NaHSO4溶液的pH=1,0.1mol·L-1Na2SO4溶液的pH=7。常温下,取100mL0.1mol·L-1NaHSO3溶液放置于某环境下空气中,用pH计测定pH与时间关系如图所示(体积变化忽略不计)。AB段pH降低的主要原因是。B点pH不能降至1.0的主要原因可能是(用离子方程式表示)。

答案(1)增大固体接触面积,提高反应速率(2)2Cu2O+Cu2S6Cu+SO2↑6∶1(3)CO32-+2SO2+H2O=2(4)冷却结晶(5)B(6)空气中的O2将NaHSO3氧化成NaHSO4HSO3-+H+=H2解析(2)依据流程可知,煅烧中反应物是氧化亚铜和硫化亚铜,生成物是铜、二氧化硫,Cu的化合价降低,Cu是还原产物,S的化合价升高,SO2是氧化产物,其物质的量之比为6∶

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