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专题07水溶液中的离子平衡1.(2022·辽宁大连市高三模拟)下列实验中,现象及结论都正确,且二者之间有因果关系的是选项实验操作现象结论A向FeI2溶液中通入少量Cl2溶液变黄则Cl2的氧化性强于Fe3+BFeCl3溶液和KSCN溶液混合反应后,再加入少量KCl溶液溶液红色加深增大反应物浓度,平衡正向移动C将铜粉加入到1.0mol·L−1Fe2(SO4)3溶液中铜粉溶解,溶液变蓝金属铁比铜活泼D常温下,向等体积、等浓度的NaHCO3和CH3COONa溶液中分别滴加2滴酚酞溶液均变红,NaHCO3溶液红色更深常温下的水解平衡常数:Kh(CH3COO−)<Kh(HCO)【答案】D【解析】A.向FeI2溶液中通入少量Cl2,Cl2与I-发生氧化还原反应生成I2,溶液呈黄色,Fe2+未发生反应,因此无法比较Cl2与Fe3+的氧化性强弱,故A错误;B.K+、Cl-对Fe3++3SCN-Fe(SCN)3平衡无影响,故B错误;C.2Fe3++Cu=Cu2++2Fe2+只能说明还原性:Cu>Fe2+,不能据此判断Fe与Cu的活泼性,故C错误;D.颜色深的溶液碱性越强,OH-浓度越大,说明等浓度的HCO水解程度大于CH3COO−,因此常温下的水解平衡常数:Kh(CH3COO−)<Kh(HCO),故D正确;综上所述,答案为D。2.(2022·河北张家口高三模拟)下列有关电解质溶液的说法正确的是()A.常温下均为4的和溶液中水电离出的之比为B.等浓度的和溶液均加水稀释10倍,溶液的变化较大C.溶液的小于7,溶液中粒子浓度大小顺序为:D.的溶液与的溶液任意比例混合:【答案】C【解析】A.常温下为4的溶液中水电离的等于溶液中的,mol/L,为4的溶液中水电离出的等于溶液中的氢离子总浓度=10-4mol/L,两溶液中水电离的之比,故A错误;等浓度的和溶液均加水稀释10倍,因醋酸是弱酸能继续电离出氢离子,因此溶液的变化较小,故B错误;溶液的小于7,说明的电离程度大于其水解程度,则电离产生的大于水解产生的,离子浓度的大小:,故C正确;溶液与溶液混合时:由电荷守恒可知:,两者任意比例混合时不一定等于,因此等式不一定成立,故D错误;故选C。3.(2022·山东青岛高三模拟)三甲胺[N(CH3)3]是一种一元有机弱碱,可简写为MOH。常温下,向20mL0.5mol/LMOH溶液中逐滴加入浓度为0.25mol/L的HCl溶液,溶液中lg、pOH[pOH=-lgc(OH-)]、中和率()的变化如图所示。下列说法正确的是()A.三甲胺[N(CH3)3]的电离常数为10-4.8B.a点时,c(MOH)+c(M+)=2c(Cl-)C.b点时,c(M+)>c(Cl-)>c(MOH)>c(OH-)>c(H+)D.溶液中水的电离程度:c点<d点【答案】C【解析】据图可知当lg=0时,pOH=4.2,即c(MOH)=c(M+)时c(OH-)=10-4.2mol/L,三甲胺的电离常数K==10-4.2,故A错误;a点中和率小于50%,即加入的2n(HCl)<n(MOH),根据物料守恒可知c(MOH)+c(M+)>2c(Cl-),故B错误;b点中和率为50%,溶液中的溶质为等物质的量的MOH和MCl,据图可知此时pOH小于7,溶液显碱性,说明M+的水解程度小于MOH的电离程度,则溶液c(M+)>c(Cl-)>c(MOH)>c(OH-)>c(H+),故C正确;c点中和率为100%溶液中溶质为MCl,d点溶液中溶质为MCl和HCl,HCl的电离抑制水的电离,MCl的水解促进水的电离,所以c点水的电离程度更大,故D错误;综上所述答案为C。4.(2022·广东深圳高三模拟)常温下,向浓度均为、体积为的两种一元酸、的溶液中,分别加入固体(忽略溶液体积的变化),随加入的物质的量的变化如图所示。下列叙述正确的是()A.为弱酸,为强酸B.a点溶液中由水电离出的与由水电离出的的乘积为C.b点时与恰好完全反应D.c点溶液中:【答案】D【解析】0.1mol∙L−1,=12,说明c(H+)=0.1mol∙L−1,则HA为强酸,0.1mol∙L−1,=8,说明c(H+)=1.0×10−3mol∙L−1,则为弱酸,故A错误;根据A选项分析a点溶液中c(H+)=0.1mol∙L−1,,由水电离出的与由水电离出的的乘积为,故B错误;b点=0,说明c(H+)=1.0×10−7mol∙L−1,溶液呈中性,由于是弱酸,因此混合溶液应该是NaB和HB的混合溶液,HB与没有完全反应,故C错误;c点为100mL0.1mol∙L−1加入NaOH物质的量为5.0×10−3mol,反应后溶质为NaB和HB且浓度相等,=6,说明c(H+)=1.0×10−4mol∙L−1,即HB电离程度大于B-水解程度,则溶液中:,故D正确;综上所述,答案为D。5.(2022·广东佛山市高三一模)草酸钙具有优异光学性能.在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示(T1>T2).已知T1时Ksp(CaC2O4)=6.7×10-4.下列说法错误的是()A.图中a的数量级为10-2B.升高温度,m点的饱和溶液的组成由m沿mq线向q方向移动C.恒温条件下,向m点的溶液加入少量Na2C2O4固体,溶液组成由m沿曲线向n方向移动D.T1时,将浓度均为0.03mol/L的草酸钠和氯化钙溶液等体积混合,不能观察到沉淀【答案】B【解析】Ksp(CaC2O4)=c(Ca2+)×c(C2O)=6.7×10-4,则图中a的数量级为10-2,A说法正确;升高温度,CaC2O4溶液中c(Ca2+)=c(C2O),则m点的饱和溶液的组成由m沿0m线向远离0点方向移动,B说法错误;恒温条件下,向m点的溶液加入少量Na2C2O4固体,c(C2O)浓度增大,温度未变,Ksp(CaC2O4)不变,则溶液组成由m沿曲线向n方向移动,C说法正确;T1时,将浓度均为0.03mol/L的草酸钠和氯化钙溶液等体积混合,c(Ca2+)=c(C2O)=0.015mol/L,Qc=0.015mol/L×0.015mol/L=2.25×10-4<Ksp(CaC2O4),不能观察到沉淀,D说法正确;答案为B。1.(2022·吉林吉林市高三模拟)溶液中除铁时还常用NaClO3作氧化剂,在较小的pH条件下最终生成一种浅黄色的黄铁矾钠[Na2Fe6(SO4)4(OH)12]沉淀除去。下图是温度-pH与生成的沉淀关系图,图中阴影部分是黄铁矾稳定存在的区域。下列说法不正确的是{已知25℃,Ksp[Fe(OH)3]=2.64×10-39}A.工业生产黄铁矾钠,温度控制在85~95℃pH=1.5左右B.pH=6,温度从80℃升高至150℃体系得到的沉淀被氧化C.用氯酸钠在酸性条件下氧化Fe2+离子方程式为:6Fe2++ClO3-+6H+=6Fe3++Cl-+3H2OD.在25℃时溶液经氧化,调节溶液pH=4,此时溶液中c(Fe3+)=2.64×10-9mol·L-1【答案】B【解析】由图像可知,生成黄铁矾钠所需要的合适温度为85℃~95℃,pH=1.5左右,故A正确;根据图像,pH=6温度从80℃升高至150℃,FeOOH分解成Fe2O3,沉淀没有被氧化,故B错误;ClO3-在酸性条件下具有强氧化性,与Fe2+发生氧化还原反应,反应的离子方程式为6Fe2++ClO3-+6H+=6Fe3++Cl-+3H2O,故C正确;25℃pH=4时,c(OH-)=1×10-10mol/L,Fe(OH)3的Ksp=2.64×10-39,则c(Fe3+)=2.64×10-39÷(1×10-10)3=2.64×10-9(mol/L),故D正确;答案为B。2.(2022·陕西汉中市高三一模)常温下,用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定10mL0.1mol·L-1HA溶液的滴定曲线如图所示,下列说法不正确的是()A.a≈3,说明HA属于弱酸B.水的电离程度:d点>e点C.c点溶液中:c(Na+)=c(A-)+c(HA)D.b点溶液中粒子浓度大小:c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)【答案】C【解析】c(HA)=0.1mol/L,若为强酸,氢离子浓度应为c(H+)=0.1mol/L,溶液的pH=3,c(H+)=0.001mol/L,说明HA电离程度较小,HA属于弱酸,故A不选;酸或碱抑制水电离,弱离子促进水电离,d点溶质为NaA,促进水电离,e点溶质为NaA和NaOH,NaOH抑制水电离,所以水电离程度:d点>e点,故B不选;c点溶液显中性,由电荷守恒得:c(Na+)=c(A-),故C选;b点溶液中溶质为等物质的量浓度的HA和NaA,溶液pH<7,溶液呈酸性,说明HA电离程度大于A−水解程度,所以c(A−)>c(HA),钠离子不水解,且HA电离程度和A−水解程度都较小,所以c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),故D不选;故选C。3.(2022·福建宁德市高三一模)氯气常用于饮用水消毒,已知25℃时,氯水中Cl2、ClO-两种微粒所占含氯微粒的分数与pH的关系如下图。下列说法错误的是()A.用氯气处理饮用水时,溶液的pH在x~y之间,杀菌效果最佳B.b点氯水中c(Cl-):c(ClO-)<1:1C.a点有关粒子浓度大小关系是c(H+)>c(Cl-)>c(HClO)>c(OH-)D.氯气处理饮用水时,在冬季的效果比夏季好【答案】B【解析】根据图像可知,溶液的pH在x~y之间,HClO的浓度最大,HClO具有强氧化性,则用氯气处理饮用水时,溶液的pH在x~y之间,杀菌效果最佳,A说法正确;b点时,根据物料守恒,c(Cl-)=c(HClO)+c(ClO-),则氯水中c(Cl-):c(ClO-)>1:1,B说法错误;a点时,Cl2+H2O⇌H++Cl-+HClO,HClO⇌H++ClO-,c(H+)>c(Cl-)>c(HClO),溶液显酸性,c(HClO)>c(OH-),则有关粒子浓度大小关系是c(H+)>c(Cl-)>c(HClO)>c(OH-),C说法正确;氯气处理饮用水时,冬季温度低,次氯酸的电离程度减小,且温度低,不易分解,导致次氯酸的浓度增大,则在冬季的效果比夏季好,D说法正确;答案为B。4.(2022·湖南株洲市高三一模)室温下,向0.01mol/L的醋酸溶液中滴入pH=7的醋酸铵稀溶液,溶液pH随滴入醋酸铵溶液体积变化的曲线示意图如图所示,下列分析不正确的是()A.a点溶液的pH>2B.a~c中的任意点,溶液中存在c(CH3COO-)>c(NH)C.a~c中水的电离程度逐渐增大D.a~c中pH变化的原因主要是CH3COOH⇌CH3COO-+H+逆向移动【答案】D【解析】a点为醋酸溶液,醋酸为弱电解质,不能完全电离,则溶液中c(H+)<0.01mol/L,溶液的pH>2,A分析正确;a~c中的任意点,溶液显酸性,即c(H+)>c(OH-),根据溶液呈电中性,c(NH)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),溶液中存在c(CH3COO-)>c(NH),B分析正确;a~c中溶液的酸性逐渐减弱,则酸对水的电离抑制程度逐渐减小,故水的电离程度逐渐增大,C分析正确;a~b中,向醋酸中加入醋酸铵,导致溶液中c(CH3COO-)增大,醋酸的电离平衡逆向移动,pH增大,随加入醋酸铵溶液的增多,在b~c中,溶液体积增大,醋酸根离子及氢离子浓度都减小,则pH增大,溶液中pH变化的原因主要不都是CH3COOH⇌CH3COO-+H+逆向移动导致,D分析错误;答案为D。5.(2022·广东高三零模)综合利用炼锌矿渣(主要含铁酸镓Ga2(Fe2O4)3、铁酸锌ZnFe2O4)获得3种金属盐,并进一步利用镓盐制备具有优异光电性能的氮化镓(GaN),部分工艺流程如下:已知:①常温下,浸出液中各离子的浓度及其开始形成氢氧化物沉淀的pH见表1。②金属离子在工艺条件下的萃取率(进入有机层中金属离子的百分数)见表2。表1金属离子浓度及开始沉淀的pH金属离子浓度(mol·L-1)开始沉淀pHFe2+1.0×10-38.0Fe3+4.0×10-21.7Zn2+1.55.5Ga3+3.0×10-33.0表2金属离子的萃取率金属离子萃取率(%)Fe2+0Fe3+99Zn2+0Ga3+97-98.5(1)Ga2(Fe2O4)3中Ga的化合价为______,“浸出”时其发生反应的离子方程式为______。(2)滤液1中可回收利用的物质是______,滤饼的主要成分是______;萃取前加入的固体X为______。(3)Ga与Al同主族,化学性质相似。反萃取后,镓的存在形式为______(填化学式)。(4)电解过程包括电解反萃取液制粗镓和粗镓精炼两个步骤。精炼时,以粗镓为阳极,以NaOH溶液为电解液,阴极的电极反应为______。(5)GaN可采用MOCVD(金属有机物化学气相淀积)技术制得:以合成的三甲基镓为原料,使其与NH3发生系列反应得到GaN和另一种产物,该过程的化学方程式为______。(6)滤液1中残余的Ga3+的浓度为______mol·L-1(写出计算过程)。【答案】(1)+3价Fe2O+8H+=2Fe3++4H2O(2)硫酸锌Fe(OH)3、Ga(OH)3Fe(3)NaGaO2(4)GaO+3e-+2H2O=Ga+4OH-(5)Ga(CH3)3+NH3=3CH4+GaN(6)3.0×10-10.2【解析】炼锌矿渣用稀硫酸酸浸后所得滤液中含有亚铁离子、铁离子、锌离子、Ga3+,加入双氧水氧化亚铁离子,调节pH=5.4,沉淀铁离子和Ga3+,滤液1中含有锌离子。得到的滤饼加入盐酸酸化得到氯化铁和氯化镓,加入固体铁把铁离子转化为亚铁离子,然后利用萃取剂萃取Ga3+,加入氢氧化钠溶液使Ga3+转化为NaGaO2,电解NaGaO2溶液生成单质Ga,据此解答。(1)Ga2(Fe2O4)3中Fe是+3价,O是-2价,根据化合价代数和为0可知Ga的化合价为+3价,“浸出”时其发生反应的离子方程式为Fe2O+8H+=2Fe3++4H2O。(2)根据以上分析可知滤液1中为硫酸锌,则可回收利用的物质是硫酸锌,调节pH=5.4,沉淀铁离子和Ga3+,滤饼的主要成分是Fe(OH)3、Ga(OH)3;萃取前加入的固体X的目的是还原铁离子,则X为Fe。(3)Ga与Al同主族,化学性质相似;反萃取后加入氢氧化钠溶液使Ga3+转化为NaGaO2,即镓的存在形式为NaGaO2。(4)精炼时,以粗镓为阳极,以NaOH溶液为电解液,阴极是得到电子转化为Ga,电极反应为GaO+3e-+2H2O=Ga+4OH-。(5)以合成的三甲基镓为原料,使其与NH3发生系列反应得到GaN和另一种产物,根据原子守恒可知还有甲烷生成,该过程的化学方程式为Ga(CH3)3+NH3=3CH4+GaN。(6)根据表中数据可知Ga(OH)3的溶度积常数为3.0×10-3×(10-11)3=3.0×10-36,溶液的pH=5.4,即氢氧根离子浓度是10-8.6mol/L,所以滤液1中残余的Ga3+的浓度为=3.0×10-10.2mol·L-1。6.(2022·湖南高三零模)以镁铝复合氧化物()为载体的负载型镍铜双金属催化剂()是一种新型高效加氢或脱氢催化剂,其制备流程如下:已知:常温下,,。回答下列问题:(1)在加热条件下,尿素在水中发生水解反应,放出______和______两种气体(写化学式)。(2)“晶化”过程中,需保持恒温60℃,可采用的加热方式为______。(3)“洗涤”过程中,检验滤饼是否洗净的方法是______。(4)常温下,若“悬浊液”中,则溶液的______。(5)“还原”过程中所发生反应的化学方程式为______。(6)在强碱溶液中被氧化可得,该物质能用作碱性镍镉电池的正极材料。其电池反应式:①放电一段时间后,溶液的pH将______(填“增大”“减小”或“不变”)。②充电时,阳极发生的电极反应式为______。【答案】(1)NH3CO2(2)水浴加热(3)取最后一次洗涤液少量于试管,向试管中加入稀盐酸,再加入氯化钡,若有白色沉淀则未洗净,若无沉淀则已洗净(4)10(5)NiO+H2Ni+H2O,CuO+H2Cu+H2O(6)增大Ni(OH)2+OH--e-=NiOOH+H2O【解析】将MgSO4、Al2(SO4)3、NiSO4、CuSO4混合溶液在90℃下加入尿素发生反应生成悬浊液Mg(OH)2、Al(OH)3、Cu(OH)2、Ni(OH)2,在60℃净化过滤,得到滤饼,洗涤、干燥,焙烧得到MgO、CuO、NiO、Al2O3,在550℃温度下用氢气还原。(1)根据题意,尿素[CO(NH2)2]在加热条件下与水发生水解反应即CO(NH2)2+H2OCO2↑+2NH3↑,因此放出NH3和CO2两种气体;(2)“晶化”过程中,需保持恒温60℃,温度在100℃以下,因此采用的加热方式为水浴加热;(3)“洗涤”过程中,检验滤饼是否洗净,主要检验洗涤液中是否还含有硫酸根,因此常用的方法是取最后一次洗涤液少量于试管,向试管中加入稀盐酸,再加入氯化钡,若有白色沉淀则未洗净,若无沉淀则已洗净;(4)常温下,若“悬浊液”中,,则,,则溶液的10;(5)“还原”过程最终得到,说明是NiO、CuO与氢气发生还原反应,因此所发生反应的化学方程式为NiO+H2Ni+H2O,CuO+H2Cu+H2O;(6)①放电一段时间后,负极反应式为Cd-2e-+2OH-=Cd(OH)2,正极是2NiOOH+2e-+2H2O=2Ni(OH)2+2OH-,正极生成的OH-物质的量与负极消耗的OH-物质的量相等,但是消耗了电解质中的水,使碱性增强,因此溶液的pH将增大。②根据放电时正极电极反应式NiOOH+e-+H2O=Ni(OH)2+OH-,则充电时,阳极发生的电极反应式为Ni(OH)2+OH--e-=NiOOH+H2O。7.(2022·山西太原·一模)已知HA为一元弱酸,Ka为HA的电离常数,25℃时,某混合溶液中c(HA)+c(A-)=0.1mol·L-1,lgc(HA)、lgc(A-)、lgc(H+)和lgc(OH-)随pH变化的关系如图所示。下列说法错误的是A.O点时,pH=7B.Ka(HA)的数量级为10-5C.M点时,存在c(H+)=c(OH-)+C(A-)D.该体系中,c(HA)=mol·L-1【答案】C【解析】pH=-lgc(H+),所以随pH升高直线减小的是lgc(H+),则直线升高的是lgc(OH-),而pH升高时,HA会与氢氧根发生反应HA+OH-=H2O+A-,所以开始几乎不变,后续随pH增大而减少的是lgc(HA),随pH增大而增加,后续几乎不变的是lgc(A-)。A.据图可知O点处lgc(H+)=lgc(OH-),即c(H+)=c(OH-),溶液呈中性,温度为25℃,所以pH=7,A正确;B.Ka(HA)=,据图可知N点处c(A-)=c(HA),pH=4.74,即c(H+)=10-4.74mol/L,所以Ka(HA)=10-4.74,数量级为10-5,B正确;C.据图可知M点处c(A-)=c(H+),C错误;D.该体系中c(HA)+c(A-)=0.1mol·L-1,即c(A-)=0.1mol/L-c(HA),c(HA)==,解得c(HA)=mol/L,D正确;综上所述答案为C。8.(2022·吉林长春·二模)25°C时,用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定同浓度的H2A溶液,H2A被滴定分数、pH及微粒分布分数,X表示H2A、HA-或A2-]的关系如图所示:下列说法正确的是A.25°C时,H2A第一步电离平衡常数Ka1≈10-7B.c点溶液中:c(Na+)=2c(HA-)+c(A2-)C.b点溶液中:c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H+)>c(H2A)>c(OH-)D.a、b、c、d四点溶液中水的电离程度:c>d>b>a【答案】B【解析】由图可知,a、b、c、d所在实线为0.1mol•L-1NaOH溶液滴定二元弱酸H2A的滴定曲线,当<1时,H2A部分反应,溶液中溶质为NaHA和H2A;当=1时,反应生成NaHA,NaHA溶液显酸性;当2>>1时,溶液中溶质为NaHA和Na2A;当=2时,反应生成Na2A,Na2A溶液显碱性。A.25°C时,pH=7时,c点c(HA-)=c(A2-),H2A第二步电离平衡常数Ka2=≈10-7,H2A第一步电离平衡常数Ka1>10-7,故A错误;B.c点溶液中,溶液中溶质为NaHA和Na2A,且c(HA-)=c(A2-

),由电荷守恒可知c(Na+)+c(H+)═c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-

),pH=7,c(H+)═c(OH-),故c(Na+)═c(HA-)+2c(A2-

)═3c(HA-)==3c(A2-

)=2c(HA-)+c(A2-),故B正确;C.b点溶液中,由图象可知c(Na+)>c(HA-)>c(A2-

)>c(H2A),b点pH<7,c(H+)>c(OH-),H2A被滴定分数>1,c(OH-)>c(H2A),故C错误;D.未加氢氧化钠溶液时,H2A电离出氢离子,抑制水的电离,加入氢氧化钠溶液,酸逐渐被中和为盐,对水的抑制程度减弱,生成的NaHA、Na2A能水解,促进水的电离,当酸碱恰好中和为Na2A,即d点附近(pH突变),对水的电离促进程度最大,故a、b、c、d四点溶液中水的电离程度:d>c>b>a,故D错误;故选B。9.(2022·陕西汉中·二模)常温下,用0.1mol·L-1的NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1的H3PO2溶液,滴定过程中混合溶液的pH随加入的NaOH溶液体积变化关系如图所示,下列说法不正确的是A.常温下,Ka(H3PO2)的数量级为10—5B.B点对应的溶液中:2[c(H+)—c(OH—)]=c(H2PO)—c(H3PO2)C.H3PO2为一元弱酸D.滴定至V=20mL的过程中,溶液中由水电离出的c(H+)·(OH—)不变【答案】D【解析】由图可知,未加入氢氧化钠溶液时,0.1mol·L-1的H3PO2溶液pH为3说明H3PO2为弱酸,加入20mL0.1mol·L-1氢氧化钠溶液时,20mL0.1mol·L-1的H3PO2溶液恰好完全反应说明H3PO2为一元弱酸,所得NaH2PO2溶液呈碱性。A.由分析可知,0.1mol·L-1的H3PO2溶液pH为3,则Ka(H3PO2)==

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