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6.2.1双组分溶液的气液关系6.2.2气液相平衡6.2.3挥发度与相对挥发度6.2.4非理想溶液6.2双组分溶液的气液相平衡组分：A、B变量：

t、p、xA、

yA相数：气相、液相

一定压力下，液相（气相）组成xA(yA)与温度t存在一一对应关系，气液组成之间xA~yA存在一一对应关系。自由度：1、相律分析6.2.1双组分溶液的气液关系2、理想溶液定义：溶液中同分子间的作用力与异分子间的作用力相等。如：甲醇与乙醇，苯和甲苯，二甲苯和对二甲苯理想物系：液相为理想溶液，服从拉乌尔定律；气相为理想气体，服从道尔顿分压定律。

pA,pB

——溶液上方A、B组分的分压，Pa；pA0,pB0

——溶液温度下纯组分的饱和蒸汽压，Pa；

xA

,

xB

——液相中A、B组分的摩尔分率。对于理想溶液：1.

拉乌尔定律（Raoult’sLaw）6.2.2气液相平衡2、道尔顿分压定律：——泡点方程液相组成x与温度（泡点）的关系气液两相平衡组成间的关系：气相组成yA与温度（露点）的关系——露点方程3、组成~温度图（t~x~y图)两条线：气相线（露点线）

——yA~t

关系曲线

液相线（泡点线）

——xA~t

关系曲线三个区域：液相区气、液共存区气相区混合液体的泡点随组成的变化而变化；同温度下，气液两相达平衡，气液量大小由杠杆定律确定；同组成下，露点高于泡点。4、x~y图对角线y=x

为辅助曲线；

x~y曲线上各点具有不同的温度；平衡线离对角线越远，挥发性差异越大，物系越易分离。5.压力对x~y图的影响压力增加，平衡线靠近对角线，分离难度大6.2.3挥发度与相对挥发度pA、pB——汽液平衡时，组分A,B在气相中的分压；

xA、xB——汽液平衡时，组分A,B在液相中的摩尔分数。混合液某组分挥发度:1.挥发度意义：是该物质挥发难易程度的标志。定义：气相中某一组分的蒸汽分压和与之平衡的液相中的该组分摩尔分数之比，用符号表示。理想溶液：理想气体：一般物系：2.相对挥发度(以α表示)(relativevolatility)定义：溶液中两组分挥发度之比。对于二元物系：yB=1-yA

xB=1-xA即——相平衡方程理想溶液：则3.平均相对挥发度式中α顶——塔顶的相对挥发度α釜——塔釜的相对挥发度4.α的物理意义气相中两组分组成之比是液相中两组分组成之比的倍数；

α标志着分离的难易程度；若α>1,则y>x

,可用蒸馏方法分离，且α愈大，平衡线愈远离对角线，物系愈易分离；

α=1,无法用普通蒸馏方法分离。

6.2.4非理想溶液1.具有正偏差的溶液

一般正偏差：pA>pA理，pB>pB理，介于pAo、pBo

之间。正偏差溶液：x=0.894，最低恒沸点，78.15℃乙醇－水溶液相图硝酸－水溶液相图负偏差溶液：x=0.383，最高恒沸点，121.9℃2.具有负偏差的溶液一般负偏差pA<pA

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