有机物推断与合成（含答案）-2026届高三化学一轮复习学案

第30讲有机物推断与合成

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复

1.认识有机合成的关键是碳骨架的构建和官能团的转化。

习

2.了解设计有机合成路线的一般方法。

目

3.体会有机合成在创造新物质、提高生活质量及促进社会发展等方面的重要贡献。

标

I种类（特怔反应）卜~

分析题给信息

熟［也置（反应机理）1与合成路线

T官能团J-।

（数日（数据处理）卜~确定原料与

目标产物

［碳柒（产物结构）一

记7分析

LH能团的转化、引

流程图中未知物.人、保护和引入官

能团的先后序

限定条件卜.有机

网,物的同分异构体.

atawwK.1

除合

［有机反应类型沟新］一|F缩应号成环I

:H有机反应］-1

络有机反应化学方悭式的书写卜」----------------r-l选择最优方案I

J［合成路线流程图1

-------------H-J规L范书目］1"

3.A-B的反应过程中会产生一种与B互为同分异

构体的副产物，写出该副产物的结构简式:—。

/OH

OH\MgCII

(1)^^^OH

⑵HO+

1.A—B过程中有一种分子式为C8H10O2的副产O3

物生成，该副产物的结构简式为AR

0.

CHOCHO

4.由乙烯合成乙二酸乙二酯（c久0吸设计合成路

HO

课OHC线，无机试剂任用。

KBIL

AB

前

催化剂p-n

』。由苯乙烯制备

自2,已知：—L

测有机材料中间体G的一种合成路线如图所示。X

的结构简式为

On

5.已知:0^

XHOHQ

H*

催化剂

写出以乙烯、苯酚为原料制备的合成路线流程

图（无机试剂和有机溶剂任用）。

考点研析

考点1有机推断

知识梳理

知识11有机推断的突破口

1.根据分子式，利用不饱和度（0推断可能含有的官能团

2.根据特征反应推断官能团

如根据A^B-C,可推测出A分子中含有一CH2OH。

3.根据反应条件推断有机反应类型和官能团

反应条件可能的反应

①醇的消去；

②酯化反应；

浓硫酸，△

③苯环的硝化；

④醇分子间脱水

①卤代煌的水解；

NaOH/水，△

②酯的水解

NaOH/醇，△卤代燃的消去

苯环的卤代

X2（如CL、Br2）/FeX3

X2（如CL、Br2）/光照烷基的卤代

+

O3或KMnO4/H氧化反应

Fe/HCl硝基被还原为氨基

①醛被还原为醇；

H2,催化剂、△

②酮被还原为醇

酯被还原为醇

LiAlH4

知识目有机物的转化规律

依据上图体会由乙烯合成一元酯、二元酯、环状酯、高聚酯、芳香酯的方法；体会由苯合成二卤代物、

四卤代物的方法。

甲苯在有机合成中的应用:

典题悟法

类型II依据结构差异，推断断键位置

国r制备可用于治疗帕金森病的吐贝地尔的部分合成路线如图:

OH

ONa

'5,'10%NaOH溶液

“40〜50。丁高压、催化剂

ONa

物质A的结构简式为o

类型旧依据特征条件，推断反应规律

画硼2(1)(2018.江苏卷)合成丹参醇的部分路线如下:

A

已知：k+II->0,B的分子式为C9HI4OO

写出B的结构简式:0

催化剂.

>

(2)已知:CH3cHO+CH3cHO△^CH3CH-CHCHO+H2O0

CHO

CH3CHO

M催化剂贝IJD的结构简式为o

类型国根据反应类型推断结构简式

国丽(2021彳余州模拟)已知:

A-B过程中，先发生加成反应，再发生消去反应，写出消去过程中另一种主要副产物分子(含3个甲基)的

结构简式:o

类型匕］依据性质、分子式及前后结构简式推断

囱丽(1)(2021•如皋三模)如图是B-C反应过程，温度太高会产生一种副产物X(分子式为

X的结构简式为O

(2)如图所示,C-D过程中，还可能生成分子式为C20H30。2的副产物，该副产物的结构简式为

C6H5cH2。C6H5cH2。CH3OOC

CDF

类型目依据定量数据，推断基团数目

画贴(1)合成中间体F时还生成一种相对分子质量比F小81副产物G(Br—80)»

ClXUQ

H

G的结构简式为o

(2)Q是COOH(D)①)的同系物，Q的相对分子质量比D大14。Q有多种同分异构体，同时满足下

列条件的同分异构体有种。

a.含苯环的单环化合物

b.能发生银镜反应

c.能发生水解反应

写出其中满足核磁共振氢谱的峰面积之比为6：2：1：1且水解产物之一能与FeCb溶液发生显色反应

的结构简式：(写一种即可)。

类型13同分异构体

囱刚5(1)顺反异构：D生成E的过程中有副产物F(C17Hl6。4)生成，则F的结构简式为

(2)分子内重排和异构化

①“重排”指有机物分子中的一个基团迁移到另外一个原子上，其分子式不变。由D合成F的路线

如图所示。E分子中含有酯基，则E的结构简式为

Fries重:排

是一种取代喳琳醇。由D合成E需要三步反应,

合成路线如图所示:

中间产物1、中间产物2的结构简式分别是、o该过程中还会生成副产物H,H也是一

种取代唾琳醇且与E互为同分异构体，则H的结构简式为0

考点2有机合成线路的设计

知识梳理

知识II有机合成的解题思路

T确定原料与目标产物］

川已知信息［―

~」分析“已知”信息或者提取合成

路线中的隐含信息

分析----------------------------

一广I碳喟■架的构建（碳链的增长、缩短与成环）

有

机

合1设3路线卜

成

一」官能团的转化、引入与消除|

综合,官能团保护|

T选择最优方圻』引入官能团的

T合嬴线流程画一［先后顺序―

U规范书写I

知识❷官能团的转化

1.用衍变关系引入官能团，如：

卤代姓慧伯醇（R—CH2OH）H醛（R—CH0）31"竣酸（R_COOH）

2.通过不同反应，增加官能团的个数，如：

CH3cH20H-CH2=CH24

CH—CH水解CH2cHz

I2I2II

BrBrOHOH

3.通过不同反应，改变官能团的位置，如：

CH：；CH2cH20HgeH;CH-CH,些

()H

CH3—CH—CH3—>CH3—CH—CH3

知识©有机合成中常见官能团的引入

官能团引入官能团的常用方法

—OH①烯垃与水加成;②卤代始水解;③醛（或酮）和氢气加成;④酯的水解

一X（卤素原子）①烯妙（快煌）与X2或HX加成;②醇与HX取代;③煌的卤代

\/

c=cp-c上有氢原子的醇或卤代煌消去

①一CHO被银氨溶液或新制Cu（0H）2氧化后酸化或被。2等氧化;②酯在酸性条

—COOH

件下水解;③酯在碱性条件下水解后酸化

—CHO含有一CH20H结构的醇催化氧化

\\

c—0含有结构的醇催化氧化

//CH—°H

0

II酯化反应

—C—0—

—X用FeX3作催化剂，与X2反应

仕本

—NO2与浓硝酸、浓硫酸的混合物发生硝化反应

孙环卜JL

IT

1THT

引入—COOH

含有'-f一、（>c=结构的有机物被酸性高铳酸钾溶液氧化

知识国有机合成中官能团的消除

官能团消除官能团的常用方法

—OH①消去反应;②氧化反应;③酯化反应

—X

①消去反应;②水解反应

（卤素原子）

碳碳双键（或碳碳三键）加成反应

—CHO①还原反应;②氧化反应

\

c—0加成反应

/

—COOH①与盐或碱反应;②酯化反应

()

II水解反应

—C—0—

知识回有机合成中官能团的保护和恢复

官能团被保护的官能团性质保护和恢复方法（举例）

先用氯化氢与烯燃加成转化为氯代物，再在NaOH醇溶液、加热条件下

易与卤素单质加成，易被发生消去反应恢复碳碳双键：如

碳碳HC1…

。2、臭氧、酸性KMnO------------>KMnO4/H-

4催化剂.△

双键HOCH2cH-CHCH20HHOCH2cH2cHe1CH20H---------------

溶液等氧化

CHLCOOH

（DNaOH/醇,△

ci—CH—COOH（2）酸化'HOOC—CHCH—COOH

易被酸性KMnCU溶液氧

醇羟基成酯保护，再水解、酸化，重新转化为醇羟基

化

①用NaOH溶液先转化为酚钠，再酸化,重新转化为酚羟基；

易被。2、酸性KMnO4②用CH3I或（CH3）2SO4先转化为苯甲醛，再用HI酸化，重新转化为酚羟

酚羟基

溶液、浓硝酸等氧化OHOCH3OH

基:匚-Y叫I）

与乙醇(或乙二醇)发生缩醛反应，再酸化，重新转化为醛基(或段基)：

oc，H。

1

ORC—OC2H5Q

II£101H。II

①醛基易被氧化；R—C—HHC1H--------►R—C—H

醛基

②醛基（或城基）易被还或

（或瓶基）

原R0

\/\

oc

II吧二C型七吗/\J

R—C—R'(H)H-(H)R'0---*

0

II

R—C—R'(H)

除了能与羟基酯化，还能

我基成酯保护，再水解、酸化，重新转化为竣基

与其他官能团反应

先用醋酸酎将氨基转化为酰胺,再水解，重新转化为氨基：

氨基易被氧化

NHzNHCOCH3NH2

H；o

（CH3CO）2O广丫—>

-------------------WH-或OH-j

典题悟法

写出0H-OHOH的合成路线流程图（无机试剂可任选）。

画雕补充完成由环戊烷转化为最终产物的过程中各步反应所需的条件、有机物的结构简式及反应

类型。

国强以乙烯为原料（无机试剂任用），设计制备

0

II

H-EO—CH—C9nOH

I

CH3的合成路线。已知：

RCHCOOH

⑴HCN-I

RCHO(2)H+*OH

o

画丽请以和CH2—CHCHO为原料制备</CH2°H,写出制备的合成路线流程图

0

(无机试剂任用)。已知:①d)KOH'O；②〔+II-A>0„

画酮请写出以()和BrCH2coOC2H5为原料制备\片CH?C°OH的合成路线流程图。已

CH,COOC2H$

，写出合成路线流程图

考点3有机合成综合

知识梳理

知识n成环反应

举例反应类型

成环煌+2Na—>0+2NaCl取代反应

H()W^浓:酸■O+H,O

成环醒取代反应

OH△xr

OHa

成环状酯HOOCr^cOOH*^^+2%0取代反应

OH0

由共辗双烯煌与烯煌或

L—焕烧（或其衍生物）进行

双烯合成反应1,4-加成，生成环状化合

op

（Diels-Alder反应）物的反应称为双烯合成

反应（该反应是合成六元

00

环的常用方法）

知识❷增长碳链的反应

举例说明

先加成后消去：具有a-H的醛（或

酮），在催化剂作用下，a-H加成

O-..........H：0HH>

醛、酮的加成R_oU—H+R4YH。但RYHR葭嬴唳

*-一……：人△到炭基氧上，生成快羟基醛（或

反应RCHX?H=CCHO

酮）,然后脱水生成a,P-不饱和

醛（或酮）

醛、酮与格氏yR2(H)R2(H)

+

RsMgXH,O

试剂（RMgX）R先加成后水解

R,R2(H)^—>COMgX^^RCOH

加成合成醇

R：iR：i

增长1个碳先加成后水解：醛、酮与HCN

OHOH

+

原子HCNIH3()1先加成后水解，可制备增加1个

RCHO*R—CH——CN-------->R——CH——COOH

催化剂△

（―COOH）碳原子的a-羟基竣酸

R'(H)R'(H)

醛、酮与胺制/一定条件/

—已。

RNH2+O=CR—N=C+H2O先加成后消去

备亚胺\R"\R"

无水A1C1_R

芳香煌的傅L[+R—Cl--------------3>U+HC1芳香煌的烷基化反应

氏反应（取代

Of

反应）Q+R」—0必入①C—R+HC1芳香煌的酰基化反应

+先取代后水解；卤代燃与

NaCNH3()NaCN

R—X------->R—CN-------->R—COOH

△反应制备增长1个碳原子的竣酸

卤代燃的取卤代煌与醇钠在一定条件下发

一定条件

代反应RONa+R'X—ROR'+NaX生反应生成不对称醛

卤代烧与苯酚在碱性条件下反

1°H+RX旦0OR+HX

r应生成苯酚醴

知识©缩短碳链的反应（烯烧或烘烧的氧化）

举例说明

无端的碳碳双键变为

R&RH

\/\

臭氧作氧化剂C=Ccc=o_______________，有H端的

/\d>/

RiHZn,H;OR1+R2CHO碳碳双键变为______

无端的碳碳双键变为

RR2RH

酸性高钛酸钾\/\

c=cc=o_______________，有H端的

n/KMnO/H+「/

溶液作氧化剂4

RiH--------------►Ri+R2COOH碳碳双键变为______

知识E!胺的取代反应

举例说明

煌基取代氨基中的H原

一定条件

胺与卤代燃反应RNH+R'Br------------>RNHR'+HBr

2子

O

胺与酰氯反应生00II

RC-取代氨基中的H

R'C—C1+RNH?毗号RJ—NHR+HC1

成酰胺

原子

0

z

OCH3CH3—COCH3

胺与酸酎反应生6>A乙酰基取代氨基中的H

成酰胺YCH3—CV原子

1X一定条件।

NHz+O------------*NHCOCH3+CH3COOH

知i只目还原反应

举例说明

NO=Fe/HCl»[^厂NH?

硝基被还原为氨基去“0”或加“H”

知识©氧化反应

举例说明

Cu

醇被氧化为醛2RCH2OH+O2X2RCHO+2H2O伯醇可被催化氧化为醛

GH,F

醇被氧化为酮仲醇可被氧化为酮

H3COCU,A^H3CO

f^CH3KMQn,C^COOH

TT

jCHOKMQ/r,QpCOOH

氧化生成苯甲

含有J/1结构的有机物均可被

酸)CH—CH,",厂,C^COOH

酸性KMnO4溶液氧化为苯甲酸

Oc'HOHKMnOJI,Q-COOH

考点4常考有机信息解读

知识II烯燃的氧化反应

1.烯燃被臭氧氧化

举例解读

RR,RR?

\/\/正向:直接将碳碳双键变为碳氧

C=C6cc=oo=c

信息双键

RiH②Zn.HQR1+H

逆向:去掉O后将双键连接起来

CH3—C=CH—CH3CH3—C=O

①d,

即可

CH3②Zn.H：O'CH3+CH3CHO

c①°，A①O3

及时巩②Zn.H,O___________、力/②Zn,H「o"___________、

固

2.烯煌被酸性高锌酸钾溶液氧化

举例解读

RR?R

\/\

C=CC=O

R/XHKMN(LIR>R/+

信正向:烯燃中双键断裂，双键两端的基团:“一CH2”

R,

息/R，

O=C\

\C=

OH变成CO2；—CHR”变成“RCOOH"；R变成

\1COOH

nKM11O4/H+/\zR'

尸------->HOOC1\

c=o

/

R0

逆向:将O去掉，剩余部分用碳碳双键连接起来

KMnO4

(若有CO2生成，则将CO2变为

+

及/XKMnO4/H

A/----------------->HOOC(CH)COOHRR，

23\/

时。=0+O.C

0

“=CH2”)Ri：oH-A

巩KMnOt/H"

_________________*co+CHCHCCHRR?

2323\/

固C=C

COOH/\

RiH

+

KMnO4/HV0

知识❷醛、酮与格氏试剂(RMgX)加成合成醇

举例解读

R2(H)R,(H)

11

信息oR1—C-OMgXRi—C—OH先加成

ARMgX।HOJ

&R2(H)——R3--------*R3后水解

CH0CHsMgCl,

0

又CH3cH2cH2MgeIILO,

CH3cH2cH2MgeI_H3O+

OMgCl

及时先加成

CH2Mge1CH.CHCH9CH3

巩固aa-后水解

______________>CH3

OH

1

CH9CHCH0CH3

a」

CH3

知识E］有关a-H的反应

举

及时巩固

例

烯>500℃△

CH3—CH-CH2+CI2ACH3cH2cHrH2+CI2-

煌

CICH2—CH=CH2+HC1______+HC1

苯

环CH3CH2CICH2cH3

U+C12*QT+HC

侧(y+(X*__+HCl

链

竣