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文档简介
第四节化学反应的调控1.能运用浓度、压强、温度和催化剂对化学反应速率、化学平衡的影响规律,能讨论化学反应条件的选择和优化。2.针对典型案例,能从限度、速率等角度对化学反应和化工生产条件进行综合分析。3.通过反应条件的选择和优化,养成多角度综合调控化学反应速率的习惯,形成绿色化学的观念。一、合成氨反应的原理分析合成氨反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)。已知298K时:ΔH=-92.4kJ·mol-1,ΔS=-198.2J·mol-1·K-1。二、工业合成氨的适宜条件1.压强(1)原理分析和对实验数据的分析均表明,合成氨时压强越大越好,但是,压强越大,对材料的强度和设备的制造要求越高,需要的动力越大,将会大大增加生产投资,降低综合经济效益。(2)目前,我国的合成氨厂一般采用的压强为10MPa~30MPa。2.温度(1)根据平衡移动原理,合成氨应该采用低温(填“低温”或“高温”)以提高平衡转化率。温度降低,化学反应速率减小,达到平衡所需时间变长,经济效益下降。(2)在合成氨实际生产中,一般采用的温度为400~500℃3.催化剂(1)通常采用加入催化剂的方法,改变反应历程,降低反应的活化能,使反应物在较低温度时能较快地进行反应。(2)合成氨工业中普遍使用铁触媒为催化剂,在500℃4.浓度(1)采取迅速冷却的方法,使气态氨变成液氨后及时从平衡混合物中分离出去,以促使平衡向生成氨的方向移动。(2)将分离NH3后的原料气进行循环使用,并及时补充N2和H2,以利于合成氨反应的进行。三、化学反应的调控1.影响化学反应进行的因素(1)内因:参加反应的物质组成、结构和性质等本身因素。(2)外因:有温度、压强、浓度、催化剂等外界条件。2.化学反应的调控(1)化学反应的调控,就是通过改变反应条件使一个可能发生的反应按照某一方向进行。(2)在实际生产中常常要结合设备条件、安全操作、经济成本等情况,综合考虑影响化学反应速率和化学平衡的因素,寻找一个适宜的生产条件。(3)要根据环境保护及社会效益等方面的规定和要求做出分析,权衡利弊,才能实施生产。工业上选择适宜生产条件的原则自1754年发现氨以后,人们一直在研究如何利用化学方法由氮气和氢气合成氨,但直到1913年才实现了合成氨的工业化生产,经过研究人员的努力,几十年后建造了日产氨1000吨的大型装置。活动1实验研究表明,在特定条件下,合成氨反应的速率与参与反应的物质的浓度的关系式为v=kc(N2)c1.5(H2)c-1(NH3)(k为速率常数,只与温度有关),请你根据该关系式分析,各物质的浓度对反应速率有哪些影响?可以采取哪些措施来提高反应速率?提示:由合成氨反应的化学反应速率公式可知,在一定温度、压强下,化学反应速率与反应物浓度[c(N2)或c1.5(H2)]成正比关系,与生成物浓度[c(NH3)]成反比关系。因此,在一定温度、压强下,可采取增大反应物浓度、减小生成物浓度的措施来提高化学反应速率。另外还可采取升高温度,使用合适的催化剂降低反应活化能的措施来提高反应速率。活动2已知:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH(298K)=-92.2kJ·mol-1,K=6.6×105,思考:(1)从平衡常数来看,反应的限度已经很大了,为什么还需要使用催化剂?提示:为了增大化学反应速率,提高单位时间内NH3的产量。(2)试分析实际工业生产中采取500℃提示:在500℃1.工业合成氨N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH<0的生产条件选择中能用勒夏特列原理解释的是()①使用催化剂②高温③高压④及时将氨液化从体系中分离出来A.①③ B.②③C.③④ D.②④C解析:使用勒夏特列原理,研究的对象是可逆反应,以及改变某因素平衡向减弱这方面移动,①催化剂对化学平衡无影响,故①错误;②正反应方向是放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向进行,不利于生成氨,故②错误;③增大压强,有利于向生成物的方向进行,故③正确;④从体系中分离出氨,减少生成物浓度,有利于向氨生成的方向进行,故④正确。2.用CO2合成甲醇时可选用亚铬酸锌(ZnCr2O4)或CuCl为催化剂。工业制备亚铬酸锌是用CO还原ZnCrO4·H2O,同时生成ZnO。以亚铬酸锌为催化剂时,工业上的适宜温度是350~420℃解析:催化剂一般有温度使用条件,保证其活性最大,反应速率最大,催化效果最好。答案:此时催化剂亚铬酸锌的活性最大3.将CH4转化成CO,工业上常采用催化转化技术,反应原理为2CH4(g)+3O2(g)2CO(g)+4H2O(g)ΔH=-1038kJ·mol-1。工业上要选择合适的催化剂,分别对X、Y、Z三种催化剂进行如下实验(其他条件相同):①X在750℃时催化效率最高,能使正反应速率加快约3×105倍;②Y在600℃时催化效率最高,能使正反应速率加快约3×105倍;③Z在440℃时催化效率最高,能使逆反应速率加快约1×106倍;根据上述信息,你解析:正反应是放热反应,升高温度平衡向逆反应方向移动,不利于甲烷转化为CO,因此选择Z催化剂,因为Z催化效率高且活性温度低,节能。答案:ZZ催化效率高且活性温度低,节能(或催化活性高、速度快,反应温度低)4.合成氨工业的原料气中含有少量CO,CO会使催化剂失去催化能力(催化剂中毒),因此,在进入合成塔前必须将其除去。一般用醋酸二氨合铜溶液来吸收原料气中的CO,其反应为Cu(NH3)2Ac+CO+NH3[Cu(NH3)3(1)醋酸二氨合铜吸收CO的适宜条件是____________________________。(2)吸收CO后的醋酸铜氨溶液经过处理后可再生,恢复其吸收CO的能力以供循环使用,醋酸铜氨溶液再生的适宜条件是________。解析:(1)醋酸二氨合铜吸收CO反应为气体体积减小的放热反应,降低温度或增大压强平衡向吸收CO的方向移动,故应采用低温、高压作为生产条件。(2)放出CO的反应正好和吸收CO的反应相反,应采用高温、低压作为生产条件。答案:(1)低温、高压(2)高温、低压5.298.15K时,N2、H2与NH3的平均能量与合成氨反应活化能的曲线图如图所示,据图回答下列问题:(1)若反应中生成2mol氨,则反应________(填“吸热”或“放热”)________kJ。(2)图中曲线________(填“a”或“b”)表示加入铁触媒的能量变化曲线,铁触媒能增大反应速率的原理是________。(3)合成氨反应中平衡混合物中氨气的体积分数与压强、温度的关系如下图所示。若曲线c对应的温度为500℃A.600℃ B.C.500℃解析:(1)由图中能量状态可知1molN2与3molH2具有的总能量高于2NH3所具有的能量,故该反应为放热反应,并且反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g),每生成2molNH3放出热量(600-508)kJ=92kJ。(2)合成氨反应中,加入铁触媒后,由于改变了反应历程,使反应的活化能降低,从而增大了反应速率,故曲线b代表加催化剂后的能量变化曲线。(3)对于合成氨反应,当其他条件不变时,升高温度,平衡向逆反应方向移动,平衡混合物中NH3的体积分数降低。图像中,当压强不变时,曲线d对应的温度下平衡混合物中NH3的体积分数大于曲线c对应的NH3的体积分数,所以曲线d对应的温度低于曲线c对应的温度。答案:(1)放热92(2)b改变了反应的历程,降低了合成氨反应的活化能(3)D工业生产中,应从反应限度和反应速率两个角度选择生产的适宜条件,既要考虑尽量增大反应物的转化率,充分利用原料,又要选择较大的反应速率,提高单位时间内的产量,同时还要考虑设备的要求和技术条件。知识点1合成氨条件的选择1.下列有关合成氨工业的叙述中,可用勒夏特列原理来解释的是()A.使用铁触媒,有利于N2和H2反应合成氨B.高压比常压条件更有利于合成氨的反应C.500℃D.合成氨时采用循环操作,可提高原料的利用率B解析:催化剂不影响平衡移动;合成氨采用500℃知识点2工业生产适宜条件的选择2.据报道,在300℃、70MPa下由二氧化碳和氢气合成乙醇已成为现实:2CO2(g)+6H2(g)CH3CH2OH(g)+3H2下列叙述错误的是()A.使用Cu-Zn-Fe催化剂可大大提高生产效率B.由反应需在300℃C.充入大量CO2气体可提高H2的转化率D.从平衡混合气体中分离出CH3CH2OH和H2O可提高CO2和H2的利用率B解析:B项,加热可以增大化学反应速率,放热反应也可能在加热条件下进行,故不正确。3.已知催化剂和反应条件与反应物的转化率和产物的选择性高度相关。控制相同投料比和相同反应时间,得到下列四组实验数据,则用CO2生产甲醇的最优条件为()实验编号温度/K催化剂CO2的转化率/%甲醇的选择性/%A543Cu/ZnO纳米棒12.342.3B543Cu/ZnO纳米片11.972.7C553Cu/ZnO纳米棒15.339.1D553Cu/ZnO纳米片12.070.6B解析:分别对比A、B和C、D实验,使用Cu/ZnO纳米片催化剂,甲醇的选择性更高,对比B、D实验,温度升高,CO2的转化率升高,但甲醇的选择性降低,用CO2生产甲醇的最优选项为B。4.在一定条件下,合成气发生如下两个主要反应:CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)Δ
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