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文档简介
*第十七章
核磁共振波谱分析法17.1.1概述17.1.2原子核的自旋17.1.3核磁共振现象17.1.4核磁共振条件第一节
核磁共振原理Nuclearmagneticresonancespectroscopy;NMRPrinciplesofnuclearmagneticresonance
*17.1.1概述(1)红外光谱可获得化合物分子中的基团信息,缺乏分子骨架结构信息。(2)核磁共振波谱也是一种光谱(能量低,无线电波),主要研究的对象是:1H;13C。提供质子、碳骨架结构信息。(3)原子核等位于强磁场中时,自旋能级裂分,无线电波照射时,产生核磁共振现象。*概述(4)布洛赫首先测定了水中质子的共振吸收,珀塞尔第一次测定了固态链烷烃中质子的共振吸收。两人获得了1952年的诺贝尔奖。
(5)1950年,奈特发现乙醇中的质子显示三个独立的峰,分别对应于CH3、CH2和OH基团中的质子。
利用核磁共振来获得有机物的结构信息在对天然产物结构的阐明中起着极为重要的作用。*17.1.2原子核的自旋
若存在自旋,产生核磁矩:自旋角动量:核磁子
=eh/2Mc;自旋量子数(I)不为零的核都具有磁矩。核磁矩:*讨论:(1)
I=0的原子核:16
O;12C;22S等,无自旋,没有磁矩,不产生共振吸收(2)I=1或I>0的原子核:
I=1:2H,14N
I=3/2:11B,35Cl,79Br,81Br
I=5/2:17O,127I
这类原子核的核电荷分布可看作一个椭圆体,电荷分布不均匀,共振吸收复杂,研究应用较少。(3)I=1/2的原子核:
1H,13C,19F,31P
原子核可看作核电荷均匀分布的球体,并像陀螺一样自旋,有磁矩产生,是核磁共振研究的主要对象,C,H也是有机化合物的主要组成元素。*B0m=1/2m=-1/2m=1m=-1m=0m=2m=1m=0m=-1m=-2I=1/2I=1I=2zzz1Prm=-1/2
m=1/2B0HE2=+mB0E=E2-E1=2mB0E1=-mB0*17.1.3核磁共振现象
自旋量子数I=1/2的原子核(氢核),可当作电荷均匀分布的球体,绕自旋轴转动时,产生磁场,类似一个小磁铁。
当置于外磁场B0中时,相对于外磁场,有(2I+1)种取向:氢核(I=1/2),两种取向(两个能级):(1)与外磁场平行,能量低,磁量子数m=+1/2;(2)与外磁场相反,能量高,磁量子数m
=-1/2。*(核磁共振现象)
两种取向不完全与外磁场平行,
=54°24’和125°36’
相互作用,产生进动(拉莫进动)进动频率
0;角速度
0。
0=2
0=
B0
磁旋比;B0外磁场强度。两种进动取向不同的氢核之间的能级差:
E=
2B0(
磁矩)*17.1.4核磁共振条件
在外磁场中,原子核能级产生裂分,由低能级向高能级跃迁,需要吸收能量。能级量子化。射频振荡线圈产生电磁波。对于氢核,能级差:
E=
2B0(
磁矩)产生共振需吸收的能量:E=
2B0=h
0由拉莫进动方程:
0=2
0=
B0;
共振条件:
0=
B0/(2)*共振条件(1)核有自旋(磁性核)(2)外磁场,能级裂分(3)照射频率与外磁场的比值
0/B0=
/(2)*能级分布与弛豫过程不同能级上分布的核数目可由Boltzmann定律计算:磁场强度2.3488T;25C;1H的共振频率与分配比:两能级上核数目差:1.610-5;弛豫(relaxtion)—高能态的核以非辐射的方式回到低能态。饱和(saturated)—低能态的核数目等于高能态的核数目。*讨论:
0=
B0/(2)(1)对于同一种核,磁旋比
为定值,B0变,射频频率
变。(2)不同原子核,磁旋比
不同,产生共振的条件不同,需要的磁场强度B0和射频频率
不同。(3)固定B0,改变
(扫频),不同原子核在不同频率处发生共振(图)。也可固定
,改变B0(扫场)。扫场方式应用较多。氢核(1H):1.409T共振频率60MHz2.305T共振频率100MHz磁场强度B0的单位:1高斯(Gs)=10-4T(特斯拉)*讨论:在1950年,Proctor等人研究发现:质子的共振频率与其结构(化学环境)有关。在高分辨率下,吸收峰产生化学位移和裂分。由有机化合物的核磁共振图,可获得质子所处化学环境的信息,进一步确定化合物结构。*
内容选择:17.1核磁共振原理
17.2核磁共振波谱仪
17.3
1H核磁共振波谱
17.413C核磁共振波谱
17.5二维核磁共振波谱结束*第十七章
核磁共振波谱分析法17.2.1仪器发展历程17.2.2核磁共振谱仪17.2.3样品制备17.2.4傅里叶变换核磁共振波谱仪17.2.5超导核磁共振波谱仪第二节
核磁共振波谱仪Nuclearmagneticresonancespectroscopy;NMRNuclearmagneticresonancespectrometer*17.2.1仪器发展过程(1)二十世纪60年代出现了高分辨核磁共振波谱仪。(2)二十世纪70年代出现了脉冲傅里叶变换核磁共振波谱仪。(3)二十世纪80年代末600MHz的超导谱仪。(4)现在磁场强度为800MHz的超导核磁共振波谱仪也已经商品化。(5)计算机技术极大促进了二维核磁共振(2D-NMR)方法的发展。用于解决复杂结构问题。*17.2.2核磁共振波谱仪*核磁共振波谱仪*核磁共振波谱仪主要部件1.永久磁铁:提供外磁场,要求稳定性好,均匀,不均匀性小于六千万分之一。扫场线圈。2.射频振荡器:线圈垂直于外磁场,发射一定频率的电磁辐射信号。60MHz或100MHz。*3.射频信号接受器(检测器):当质子的进动频率与辐射频率相匹配时,发生能级跃迁,吸收能量,在感应线圈中产生毫伏级信号。
吸收前,在Y轴上的矢量和为零,无信号;吸收后,产生信号。*4.样品管:外径5mm的玻璃管,测量过程中旋转,磁场作用均匀。*17.2.3
样品的制备试样浓度:5%~10%;需要纯样品15~30mg。傅里叶变换核磁共振波谱仪需要纯样品1mg。标样浓度(四甲基硅烷TMS):1%。溶剂:1H谱四氯化碳,二硫化碳。氘代溶剂:氯仿,丙酮、苯、二甲基亚砜的氘代物。*17.2.4傅里叶变换核磁共振波谱仪
不是通过扫场或扫频产生共振;恒定磁场,施加全频脉冲,产生共振,采集产生的感应电流信号,经过傅里叶变换获得一般核磁共振谱图。(类似于一台多道仪)*17.2.5
超导核磁共振波谱仪永久磁铁和电磁铁:磁场强度<2.5T超导磁体:铌钛或铌锡合金等超导材料制备的超导线圈;在低温4K,处于超导状态;磁场强度>10T开始时,大电流一次性励磁后,闭合线圈,产生稳定的磁场,长年保持不变;温度升高,“失超”;重新励磁。超导核磁共振波谱仪:
200~400MHz,600~800MHz。**
内容选择:结束17.1核磁共振原理17.2核磁共振波谱仪
17.3
1H核磁共振波谱
17.413C核磁共振波谱
17.5二维核磁共振波谱*第十七章
核磁共振波谱分析法17.3.1化学位移及其影响因素17.3.2自旋-自旋偶合与偶合常数17.3.31H核磁共振波谱的应用第三节
质子核磁共振波谱Nuclearmagneticresonancespectroscopy1HNMR*17.3.1化学位移及其影响因素一、屏蔽作用与化学位移1.屏蔽作用
理想化的、裸露的氢核,满足共振条件:
0=
B0/(2);产生单一的吸收峰。实际上,氢核受周围不断运动着的电子影响。在外磁场作用下,运动着的电子产生相对于外磁场方向的感应磁场,起到屏蔽作用,使氢核实际受到的外磁场作用减小:
B=(1-
)B0
:屏蔽常数。
越大,屏蔽效应越大。
0=[
/(2)](1-
)B0屏蔽的存在,共振需更强的外磁场(相对于裸露的氢核)。*2.化学位移
chemicalshift
0=[
/(2)](1-
)B0由于屏蔽作用的存在,氢核产生共振需要更大的外磁场强度(相对于裸露的氢核),来抵消屏蔽影响。
在有机化合物中,各种氢核周围的电子云密度不同(结构中不同位置)共振频率有差异,即引起共振吸收峰的位移,这种现象称为化学位移。*3.化学位移的表示方法(1)位移的标准
没有完全裸露的氢核,没有绝对的标准。相对标准:四甲基硅烷Si(CH3)4(TMS)(内标)
位移常数
TMS=0(2)为什么用TMS作为基准?
a.12个氢处于完全相同的化学环境,只产生一个尖峰;
b.屏蔽强烈,位移最大,与有机物中质子峰不重叠;
c.化学惰性,易溶于有机溶剂,沸点低,易回收。*位移的表示方法
与裸露的氢核相比,TMS的化学位移最大,但规定
TMS=0,其他种类氢核的位移为负值,负号不加。
=[(样-TMS)/
TMS]106
小,屏蔽强,共振需要的磁场强度大,在高场出现,图右侧。
大,屏蔽弱,共振需要的磁场强度小,在低场出现,图左侧。*二、影响化学位移的因素1.电负性—去屏蔽效应与质子相连元素的电负性越强,吸电子作用越强,价电子偏离质子,屏蔽作用减弱,信号峰在低场出现。*电负性对化学位移的影响δ随碳链增长,影响减弱电负性元素越多,影响越大*磁各向异性效应
磁各向异性是指质子在分子中所处的空间位置不同,屏蔽作用不同的现象。*苯环的磁各向异性效应去屏蔽作用。δ值大(7.2),低场。
*双键的磁各向异性效应C=C双键去屏蔽,低场共振,化学位移位大(δ=5.84)C=O去屏蔽,低场共振,化学位移位大δ≈9ppm特征
*三键的磁各向异性效应横,去屏蔽;竖,屏蔽;高场共振,化学位移比双键小些,δ=
2.88应为竖放状态。*单键的磁各向异性效应沿键轴方向为去屏蔽效应。链烃中δCH>δCH2>δCH3
甲基上的氢被碳取代后,去屏蔽效应增大,共振频率移向低场。*2.氢键效应形成氢键后1H核屏蔽作用减少,属于去屏蔽效应,位移大。*3.空间效应*空间效应
Ha=3.92ppm
Hb=3.55ppm
Hc=0.88ppm
Ha=4.68ppm
Hb=2.40ppm
Hc=1.10ppm去屏蔽效应*4.各类有机化合物的化学位移①饱和烃-CH3:
CH3=0.791.10ppm-CH2:
CH2=0.981.54ppm-CH:
CH=CH3+(0.50.6)ppm
H=3.2~4.0ppm
H=2.2~3.2ppm
H=1.8ppm
H=2.1ppm
H=2~3ppm*各类有机化合物的化学位移②烯烃
端烯质子:H=4.8~5.0ppm
内烯质子:H=5.1~5.7ppm与烯基,芳基共轭:H=4~7ppm③芳香烃
芳烃质子:H=6.5~8.0ppm供电子基团取代-OR,-NR2时:
H=6.5~7.0ppm
吸电子基团取代-COCH3,-CN,时:
H=7.2~8.0ppm高场强仪器,单取代出现两组复杂峰。*各类有机化合物的化学位移-COOH:H=10~13ppm-OH:(醇)H=1.0~6.0ppm(酚)H=4~12ppm-NH2:(脂肪)
H=0.4~3.5ppm(芳香)
H=2.9~4.8ppm(酰胺)
H=9.0~10.2ppm-CHO:H=9~10ppm*常见结构单元化学位移范围*一些常见结构单元的化学位移范围
(ppm)
*17.3.2自旋-自旋偶合与偶合常数一、自旋偶合与自旋裂分裂分的原因?有什么规律?如何表征?对结构解析有何作用?
每类氢核不总表现为单峰,有时多重峰。*峰的裂分峰的裂分原因:自旋偶合相邻两个氢核之间的自旋偶合(自旋干扰);偶合常数(J):多重峰的峰间距,用来衡量偶合作用的大小。*自旋偶合*自旋偶合*二、峰裂分数与峰面积
峰裂分数:n+1规律;相邻碳原子上的质子数。裂分峰强度比符合二项式的展开式系数。
峰面积与同类质子数成正比,仅能确定各类质子之间的相对比例。*峰裂分数*峰裂分数1:11:3:3:11:11:2:1*峰裂分数1H核与n个不等价1H核相邻时,裂分峰数:(n1+1)(n2´+1)……个;(nb+1)(nc+1)(nd+1)=2×2×2=8Ha裂分为8重峰1:3:3:11:2:11:11:6:15:20:15:6:1*峰裂分数Ha裂分为多少重峰?01234JcaJbaJca
JbaHa裂分峰:(3+1)(2+1)=12实际Ha裂分峰:(5+1)=6强度比近似为:1:5:10:10:5:1*三、偶合常数
裂分峰的间距称为偶合常数,用J表示(单位Hz),结构解析的重要信息。特征:(1)J值是核自旋之间的相互作用,与外磁场强度无关。(2)J值的大小与a、b两组氢核之间偶合的强弱有关。(3)J值受溶剂影响较小,一般不变化,通常氢核之间的偶合常数为0~30Hz。(4)相互偶合的1H核峰间距是相等的,即J相等。若两组1H核的峰间距相等(J相等),则这两组1H核是互相偶合的。*偶合峰的判断(1)偶合常数(J值)相等;(2)峰形;通常两组相互偶合的峰都是相应“内侧”峰偏高,而“外侧”峰偏低,在偶合信号的强峰上画一对相应的斜线,形成屋顶形状。*四、化学等价与磁等价1.化学等价(化学位移等价)若分子中两个相同原子(或两个相同基团)处于相同的化学环境,其化学位移相同,它们是化学等价的。化学不等价例子:
⑴对映异构体
在手性溶剂中:两个CH3化学不等价。在非手性溶剂中:两个CH3化学等价。*⑵固定在环上CH2的两个氢化学不等价。⑶单键不能快速旋转,则连于同一原子上的两个相同基化学不等价。⑷与手性碳相连的CH2的两个氢化学不等价。
*
分子中相同种类的核(或相同基团),不仅化学位移相同,而且还以相同的偶合常数与分子中其他的核相偶合,只表现一个偶合常数,这类核称为磁等价的核。三个H核化学等同磁等同H核、F核化学等同,磁等同甲基六个H核化学等同,磁等同2.磁等价磁等价一定是化学等价的,但化学等价的核不一定磁等价!
*两核(或基团)磁等价条件:①化学等价(化学位移相同);②对组外任一个核具有相同的偶合常数;Ha,Hb化学等价,磁不等价。J
HaFa≠J
HbFaFa,Fb化学等价,磁不等价。磁不同等例子:
*17.3.3
1H核磁共振波谱的应用(1)峰的数目:标志分子中磁不等性质子的种类,多少种;(2)峰的强度(面积):每类质子的数目(相对),多少个;(3)峰的位移(
):每类质子所处的化学环境,位置;(4)峰的裂分数:相邻碳原子上质子数;(5)偶合常数(J):确定化合物构型。不足之处:仅能确定质子(氢谱)。
一、谱图(1H谱)中化合物的结构信息*一级谱的特点:裂分峰数符合n+1规律,相邻的核为磁等价即只有一个偶合常数J;若相邻n个核,n1个核偶合常数为J1,n2个核偶合常数为J2,n=n1+n2则裂分峰数为(n1+1)(n2+1);峰组内各裂分峰强度比(a+1)n的展开系数;从谱图中可直接读出
和J,
在裂分峰的对称中心,裂分峰之间的距离(Hz)为偶合常数J。*非一级谱(二级谱)的特点:一般情况下,谱峰数目超过n+1规律所计算的数目组内各峰之间强度关系复杂一般情况下,
和J不能从谱图中可直接读出*常见复杂谱图78*二、简化谱图的方法
羟基(-OH)及氨基(-NH2),含活泼氢,易形成氢键;
值变化范围较大,峰的形状改变,不易确认。活泼氢交换:(1)先作出一张NMR谱图之后。(2)试样中加入几滴D2O,摇荡片刻,样品中的-OH或-NH2基中的1H被重氢D交换。(3)谱图中相应的蜂(-OH和-NH2质子的峰)消失。因而可以推知原来试样中该基团的存在。1.活泼氢D2O交换反应*2.位移试剂(shiftreagents)稀土元素的离子与孤对电子配位后,相邻元素上质子的化学位移发生显著移动。常用:Eu(DMP)3
[三(2,2,6,6-四甲基-3,5庚二酮)]铕OHOH*3.去偶法(双照射)第二射频场H2υ2Xn(共振)AmXn系统消除了Xn对的Am偶合照射
Ha照射
Hb*4.核欧佛豪斯效应
(NuclearOerhauserEffect,简称NOE)
在核磁共振中饱和某一个自旋核,和它相邻近的另一个核(两个核不一定存在相互偶合)的共振信号的强度增强,即核的欧佛豪斯效应。
-OCH3与-Ha之间离得较近但没有偶合,若以OCH3中1H核的频率进行双照射,Ha的峰强度增强,其增强的程度与距离的立方成反比。
*5.采用高场强仪器60MHz100MHz200MHzHCHBHA*三、谱图解析谱图解析步骤由分子式求不饱和度由积分曲线求1H核的相对数目解析各基团首先解析:再解析:
(低场信号)
最后解析:芳烃质子和其他质子。活泼氢D2O交换,解析消失的信号;由化学位移,偶合常数和峰数目用一级谱解析;参考IR,UV,MS和其他数据推断结构;得出结论,验证结构。*6个质子处于完全相同的化学环境,单峰。没有直接与吸电子基团(或元素)相连,在高场出现。1.谱图分析(1)*谱图分析(2)质子a与质子b所处的化学环境不同,两个单峰。单峰:没有相邻碳原子(或相邻碳原子无质子)。质子b直接与吸电子元素相连,产生去屏蔽效应,峰在低场(相对与质子a)出现。质子b也受其影响,峰也向低场位移。*谱图分析(3)裂分与位移*谱图分析(4)苯环上的质子在低场出现。为什么?为什么1H比6H的化学位移大?*对比*2.谱图解析与结构确定5223(1)化合物C10H12O2876543210*谱图解析与结构确定步骤正确结构:u
=1+10+1/2(-12)=5δ2.1单峰三个氢,—CH3峰,结构中有氧原子,可能具有:;δ7.3芳环上氢,单峰烷基单取代。δ3.0δ4.30δ2.1
δ3.0和δ4.30三重峰和三重峰,
O—CH2CH2—相互偶合峰;
*(2)
化合物C10H12O2,推断结构(分子式与前相同)。δ7.3δ5.21δ1.2δ2.35H2H2H3H*结构(2)确定过程分子式:C10H12O2,u=1+10+1/2(-12)=5a.δ
2.32和δ1.2—CH2CH3相互偶合峰b.δ7.3芳环上氢,单峰烷基单取代c.δ5.21—CH2上氢,低场与电负性基团相连哪个正确?正确:B为什么?*(3)化合物C7H16O39δ5.30δ3.38δ1.37推断其结构61*结构(3)确定过程C7H16O3,
u
=1+7+1/2(-16)=0a.δ3.38和δ1.37四重峰和三重峰;
—CH2CH3相互偶合峰;
b.δ3.38含有—O—CH2—结构,结构中有三个氧原子,可能具有(—O—CH2—)3;c.δ5.3CH上氢吸收峰,低场与电负性基团相连。正确结构:*(4)化合物C8H8O2推断其结构987654310*结构(4)确定过程化合物C8H8O2,u=1+8+1/2(-8)=5δ=7~8芳环上氢,四个峰对位取代;δ=9.87—醛基上氢,;低δ=3.87CH3上氢,低场移动,与电负性强的元素相连:—O—CH3正确结构:*四、联合谱图解析(1)C6H12O
1700cm-1,C=O,
醛,酮<3000cm-1,-C-H
饱和烃两种质子1:3或3:9-CH3:-C(CH3)3无裂分,无相邻质子*谱图解析(2)C8H14O4
1700cm-1,C=0,
醛,酮,排除羧酸,醇,酚<3000cm-1,-C-H
饱和烃,无芳环。
1.三种质子4:4:62.裂分,有相邻质子;3.
=1.3(6H)两个CH3裂分为3,相邻C有2H;CH3-CH2-4.
=2.5(4H),单峰,
CO-CH2CH2-CO-5.
=4.1(4H)低场(吸电子),两个-O-CH2-*谱图解析(3)C5H7O2N
=1+5+1/2(1-7)=3可能含有C=O、C≡N。2988cm-1,2938cm-1
-C-H伸缩2266cm-1,
C≡N特征峰;1749cm-1,C=O特征峰;1469cm-1,1373cm-1-C-H变形1200cm-1,1029cm-1,C-O-C,1.33三重峰;4.27四重峰2:3-CH2-CH3
低场位移:和电负性基团相连,O-CH2-CH3。3.48:2个氢,单峰,CH2峰,-CH2*-C≡N*谱图解析(4)C4H10O
u=1+4+1/2(0-10)=0;醚或醇3347cm-1,醇2968cm-1,-C-H;伸缩1471cm-1,-CH2-变形1389,1367cm-1,CH3的对称变形振动(异丙基特征);1042cm-1,C-O伸缩振动(伯醇特征)δ
0.90,6H,2个CH3,双重峰,CH(CH3*)2结构;δ1.75,1H,1个CH,7重峰,CH2-CH*(CH3)2;δ3.38,2H,双重峰O-CH*2-CH;δ
3.92,1H,单峰,-OH峰*
内容选择:结束17.1核磁共振原理
17.2核磁共振波谱仪17.3
1H核磁共振波谱
17.4
13C核磁共振波谱
17.5二维核磁共振波谱2025/11/13第十七章
核磁共振波谱分析法17.4.1
13C谱的特点17.4.2脉冲傅里叶变换技术17.4.313C谱标识技术17.4.413C谱的化学位移17.4.513C的应用第四节
13C核磁共振波谱Nuclearmagneticresonancespectroscopy;NMR
13CNMR2025/11/1317.4.113C谱的特点
PFT-NMR(1970年),实用化技术。13C谱特点:(1)研究C骨架,结构信息丰富;(2)化学位移范围大;0~250;(3)13C-13C偶合的几率很小,13C天然丰度1.1%;(4)可直接获得C=O、CN、季碳原子等信息;(5)13C-H偶合可消除,谱图简化;(6)信号强度与碳原子数不存在严格线性关系。核磁矩:
1H=2.79270;
13C=0.70216磁旋比为质子的1/4;相对灵敏度为质子的1/5600;H0EI=I=
HsplittingC
splitting2025/11/1317.4.2脉冲傅里叶变换技术(1)将含某一频率范围的脉冲快速(1s)作用于样品;(2)样品所有13C同时共振,产生信号,t2达到最大。照射中断后,13C边弛豫边发射信号,自由感应衰减信号(FID)。2025/11/13(3)一个脉冲包含了所有信息(干涉图),记录一次FID仅需约1s,多脉冲,多次累加。(4)干涉图正常图,傅里叶变换,即将时域函数转变为频域函数。转换时间1s。2025/11/13傅里叶变换2025/11/13PFT-NMRR.F.transmitterMAGNETR-FreceiveranddetectorRecorderSweepgeneratorMAGNET2025/11/13PFT
-NMR2025/11/1317.4.3
13C的谱标识技术13C-13C偶合的几率很小(13C丰度1.1%);13C-1H偶合;偶合常数1JCH:100~250Hz;峰裂分;谱图复杂。(1)质子噪声去偶或宽带去偶宽频带照射,使1H饱和;去偶使峰合并,强度增加。(2)质子偏共振去偶弛豫:13C的弛豫比1H慢,达数分钟;PFT-NMR可测定,提供空间位阻、各向异性、分子大小、形状等信息。(3)选择去偶选择某一个1H核的频率作为第二射频场,与该1H核偶合的13C,的1JCH=0,为单峰,而其他裂分峰变为峰簇。2025/11/132025/11/13偏共振去偶(OFR)和宽带去偶(PND)2025/11/13邻溴苯胺的偏共振去偶(OFR)和宽带去偶(PND)
13C谱图
2025/11/1317.4.4
13C的化学位移化学位移范围:0~250;核对周围化学环境敏感,重叠少。氢谱与碳谱有较多共同点。碳谱化学位移规律:(1)高场低场碳谱:饱和烃碳、炔烃碳、烯烃碳、羧基碳原子。氢谱:饱和烃氢、炔氢、烯氢、醛基氢。(2)与电负性基团相连,化学位移向低场移动2025/11/13化学位移规律:烷烃取代烷烃:H3CCH2CH2CH2CH334.722.813.9碳数n>4端甲基,
C=13~14
C>
CH>
CH2
>
CH3邻碳上取代基增多,
C越大。2025/11/13化学位移规律:烯烃
C=100~150(成对出现)端碳
=CH2
110;邻碳上取代基增多
C越大:2025/11/13化学位移规律:炔烃
C=65~902025/11/13化学位移表12025/11/
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